1、有機(jī)合成化學(xué)及路線設(shè)計(jì)習(xí)題親核取代反應(yīng)習(xí)題1. 指出下列各對(duì)試劑中,哪一個(gè)親核性更強(qiáng).1) NH2; NH3 2 ) C6H5OH ; C2H5OH 3) CH2(COOC2H5)2 ; CH3COOC2H5 4)C6H5OH pO2NC6H4OH 5) HS Cl 6) (CH3)3B (CH3)3P7) N3 F 8) (CH3)2CHCH2OH (CH3)3COH2 比較下列基團(tuán)離去傾向的大小. 3. 異丙基碘同下列試劑反應(yīng),每對(duì)中哪一個(gè)將得出較大的取代/消除比例.1) SCN OCN 2) I Cl 3) N(CH3)3 P(CH3)3 4) CH3S CH3O4. 下列反應(yīng)在含水乙醇

2、中進(jìn)行,試推測(cè)水的比例增加對(duì)反應(yīng)速度的影響.1) HO + CH3Br CH3OH + Br2) NH3 + CH3CH2I CH3CH2N+H3·I3) Br + CH3O+(CH3)2 CH3Br + CH3OCH34) (CH3)3N + (CH3)3S+ (CH3)4N+ +(CH3)2S5. 指出下列各對(duì)試劑中,哪一個(gè)更易在AgOAc/HOAc 中反應(yīng).1) C6H5CH2Cl ; C6H11CH2Cl 2) CH3OCH2Cl ; CH3OCH2CH2Cl3) CH2=C(CH3)CH2Cl ;CH3CH=CHCH2Cl4) (CH3)3COOCC6H4Br ; (CH3

3、)3COSO2C6H4Br5)6.下列每對(duì)化合物中,哪一個(gè)更易被碘負(fù)離子取代.1) PhCH2Br ; pO2NC6H4CH2Br2) CH3CH2CH2CH2Br ; (CH3)2CHCH2Br3) pNCC6H4Br ; mNCC6H4Br4)5)6) 7) 8) 7.列舉速度不同的兩個(gè)相關(guān)的取代反應(yīng)的事例,來(lái)證實(shí)活性差別的主要原因是下列所提供的解釋。1) 離去基團(tuán)的堿性越小,反應(yīng)越易發(fā)生.2) 硫原子的可極化性比氮原子大.3) 空間障礙的差異.4) 質(zhì)子化溶劑能形成氫鍵.5) 堿的可極化性越小,對(duì) E2 反應(yīng)越有利. 8. 指出下列反應(yīng)中各有關(guān)化合物的構(gòu)型及反應(yīng)所需試劑.1) (R) 2

4、 丁醇 對(duì)甲苯磺酸酯溴化物2) (S) 1 苯乙醇 氯化物乙酸酯醇對(duì)甲苯磺酸酯(S) 1 碘 1 苯基乙烷9. 完成下列轉(zhuǎn)變.1) (R) CH3CHBrCHO (R) CH3CH(OOCCH3)COOH2) (R) CH3(CH2)5CH(CH3)OOCCH3 (S) CH3(CH2)5CH(CH3)OOCCH33) (R) CH3(CH2)5CHOHCH3 (R) CH3(CH2)5CHNH2CH34) (R) CH3CHClC6H13 (±) CH3CHClC6H1310. 設(shè)計(jì)以下反應(yīng)歷程. 1) 2)3) 4) 5) C6H5CH2Cl + P(OCH3)3 C6H5CH2

5、PO(OCH3)2還原反應(yīng)習(xí)題1寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)換所需試劑。 1）2） 3） 4） 5) 6) m O2NC6H4CHO m H2NC6H5CH2OH7) p O2NC6H4COOH p O2NC6H5CH2OH8) 9) PhCH2CON(CH3)2 PhCH2CHO10) HOOC(CH2)4COOC2H5 HOCH2(CH2)4COOC2H52。.完成下列反應(yīng)1) 2) 3) 4) C6H5COCH2CH2COOH 5) Ph2COHCH2CH2NH2C17H21ON6) 7) 8) 9) 氧化反應(yīng)習(xí)題1. 用何種試劑完成下列反應(yīng).1) 2) C6H5COCH2CH3 C6H5COCHOHCH

6、33) 4) 5) 2. 寫(xiě)出反應(yīng)的主要產(chǎn)物。1）2） 3） C6H5CH=CHCH2OH 4） 5) 3. 由指定原料合成 1）2） 3) 4) 5) 6) 7) 4用二甲亞砜和乙酸酐對(duì)醇進(jìn)行氧化時(shí)，常觀察到有甲硫基甲醚生成，清寫(xiě)出其機(jī)理。如： R2CHOH R2CO + R2CHOCH2SCH3碳負(fù)離子在堿催化下的碳碳鍵形成習(xí)題1 寫(xiě)出反應(yīng)的主產(chǎn)物，并注明反應(yīng)名稱(chēng)。(1) PhCHO + CH3COCH2CH3 (2) PhCOCH3 + NCCH2COOH (3) H5C2OOC(CH2)5COOC2H5 (4) (5) PhCOCH3 + CH3CH(ZnBr)COOC2H5 (6)

7、(7) CH3COCH2COOC2H5 + CH2CHCN (8) (9) (10) (11)CH3CH2COCH2CH2COOC2H5 CH3ONa (12) 2. 寫(xiě)出反應(yīng)歷程（1） （2）（3） (4) 4. 如何完成下列轉(zhuǎn)換 （1） （2） （3） （4） （5） 4用適當(dāng)?shù)脑虾铣上铝谢衔?（1） （2） （3） （4） (5) 重排反應(yīng)習(xí)題1下列各對(duì)化合物進(jìn)行指定重排時(shí)，何者反應(yīng)快？ （1） Ph2C=NOCOCH3 ； Ph2C=NOSO2C6H4CH3 p （貝克曼重排） （2） PhCONH2 ； PhCH2CONH2 （ 霍夫曼重排 ） （3） PhCH2N+（CH3）3 ； Ph2CHN+（CH3）3 (史蒂文森重排 ) （4） （聯(lián)苯胺重排） （5） （Beckmann重排） 2 完