1、基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)第一章 、緒論有機(jī)化學(xué)organic chemistry ；碳化合物 carbon compound KekuleA 提出碳四價(jià)理論。Synthesis第二章 、有機(jī)化合物的分類 表示方法 命名烴（hydrocarbon）結(jié)構(gòu)異構(gòu)體（同分異構(gòu)體）構(gòu)造異構(gòu)體碳價(jià)異構(gòu)體位置異構(gòu)體官能團(tuán)異構(gòu)體互變異構(gòu)體價(jià)鍵異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)體價(jià)鍵異構(gòu)體價(jià)鍵異構(gòu)體電子互變異構(gòu)體順反異構(gòu)體交叉異構(gòu)體重疊異構(gòu)體旋光異構(gòu)體R-rectus ； S - sinister第三章 、立體化學(xué)第四章 、烷烴 自由基取代反應(yīng)小環(huán)烷烴的開環(huán)反應(yīng)：與氫反應(yīng)屬于自由基反應(yīng)，與鹵素和氫碘酸反應(yīng)屬于離子反應(yīng)。第五章、紫外光譜 紅外光譜

2、 核磁共振和質(zhì)譜紫外和可見光譜（ultraviolet and visible spectrum） UV凡是能在一段光波內(nèi)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)，就稱為這一段波長的生色基團(tuán)。關(guān)鍵詞：助色效應(yīng)，助色基團(tuán)，紅移，藍(lán)移（紫移），增色效應(yīng)，減色效應(yīng)。Woodward Fieser規(guī)則。紅外光譜（Infrared Spectroscopy） IR實(shí)際吸收峰的數(shù)目少于振動(dòng)自由度的數(shù)目：1.簡(jiǎn)并；2.偶極變化為零；3.儀器分辨率不高。孤立甲基只在1380附近出現(xiàn)單峰，異丙基的雙峰強(qiáng)度相等，三級(jí)丁基的雙峰強(qiáng)度不等。影響化學(xué)鍵和基團(tuán)特征頻率的因素：共振減三十，氫鍵減六十。核磁共振（Nuclear Magnetic Re

3、sonance） NMR弛豫： 縱向弛豫， 橫向弛豫。偶合常數(shù)與化學(xué)位移不同，它不隨外磁場(chǎng)的改變而改變。磁等價(jià)化學(xué)一定等價(jià)，反之則不成立。質(zhì)譜（Mass Spectrum） MS分子被電子束轟擊失去一個(gè)電子形成的離子稱為分子離子。分子離子峰的質(zhì)量數(shù)要符合氮規(guī)則。麥?zhǔn)现嘏牛簹滢D(zhuǎn)移。第六章 、脂肪族飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)及-消除反應(yīng)關(guān)鍵詞：誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、超共軛效應(yīng)。Walden轉(zhuǎn)換：構(gòu)型轉(zhuǎn)換。影響親核取代反應(yīng)的因素：烷基的結(jié)構(gòu)、離去基團(tuán)的離去能力、試劑的親核性及溶劑在反應(yīng)中的作用。Zaitsev規(guī)則：含氫較少的碳原子提供氫原子，生成取代較多的穩(wěn)定烯烴。在氧化鋁和高溫下，醇脫水生成烯烴不發(fā)

4、生重排。第七章 、鹵代烴 有機(jī)金屬化合物鹵代烴的鑒別：鹵代烴與硝酸銀的乙醇溶液反應(yīng)，生成硝酸酯和鹵化銀沉淀。第八章 、烯烴 親電加成 自由基加成 共軛加成關(guān)鍵詞：Cram規(guī)則、鄰基參與效應(yīng)、Kharash效應(yīng)硼氫化氧化：生成的烷基硼在堿性條件下與過氧化氫作用生成醇的反應(yīng)。烯烴的制備方法：醇失水、鹵代烴失鹵化氫、二鹵代烴失鹵素、Hofmann消除、氧化胺熱裂、黃原酸酯熱裂、酯熱裂、Witting反應(yīng)、Witting Horner反應(yīng)第九章 、炔烴末端炔氫顯酸性，可以此來鑒別末端烯烴。炔烴的還原：鈉的液氨溶液得反式；lindlar催化生成順勢(shì)烯烴。第十章 、醇 和 醚用Lucas試劑鑒別一級(jí)醇、二

5、級(jí)醇、三級(jí)醇醇的選擇性氧化：活性二氧化錳、Sarrett試劑、Jones試劑、Oppenauer氧化。DCC-二環(huán)己基碳二亞胺鄰二醇用高碘酸和四醋酸鉛氧化，其他類似物也能被氧化。鄰二醇的重排反應(yīng)：頻哪醇重排。Williamson合成醚第十一章 、苯和芳香烴 芳香親核取代反應(yīng)Birch反應(yīng)：堿金屬在液氨或醇的混合液中，與芳香化合物反應(yīng)，苯可被還原為1,4-環(huán)己二烯類化合物。氯甲基化：苯和甲醛、氯化氫在無水氯化鋅作用下反應(yīng)制得氯化芐。Huckel規(guī)則：4n+2規(guī)則；閉合環(huán)狀共平面。第十二章 、醛和酮 親核加成 共軛加成Beckmann重排：反式遷移；同步遷移；構(gòu)型保持。Clemmensen還原法：

6、醛或酮與鋅汞齊和濃鹽酸一起回流反應(yīng)羰基被還原成亞甲基。黃鳴龍還原：還原對(duì)堿穩(wěn)定的醛酮。Favorski重排：在醇鈉、氫氧化鈉、氨基鈉等堿催化下-鹵代酮失去鹵原子,重排成具有相同碳原子數(shù)的羧酸酯/羧酸/酰胺的反應(yīng).Cannizzaro反應(yīng)：無活潑氫的碳原子在濃氫氧化鈉溶液的作用下發(fā)生分子間的氧化還原，結(jié)果一分子醛被氧化成酸，另一分子的醛被還原成醇。歧化反應(yīng)。Baeyer-Villiger氧化重排：酮類化合物被過酸氧化，與羰基直接相連的碳鏈斷裂，插入一個(gè)氧生成酯的反應(yīng)。Rosenmund還原法：還原酰鹵。第十三章 、羧酸羧酸-H的反應(yīng)-HellVolhardZelinski反應(yīng)。第十四章 、羧酸衍

7、生物 ?；忌系挠H核取代反應(yīng) 酰鹵（acyl halide）、酸酐（acid anhydride）、酯（ester）、酰胺（amiude）、睛（nitrile）N、N-二甲基甲酰胺和N、N-二甲基乙酰胺是很好的非質(zhì)子極性溶劑。酰鹵經(jīng)Rosenmund法還原為醛。酯用金屬鈉還原：1、Bouveault-Blanc還原是指用金屬鈉和醇還原酯得一級(jí)醇；2、酮醇縮合是指脂肪酸酯和金屬鈉在乙醚或甲苯、二甲苯中，在純氮?dú)饬飨聞×覕嚢韬突亓?，發(fā)生雙分子還原得-羥基酮也叫酮醇。Reformatsky反應(yīng)：醛或酮和-溴代酸酯和鋅在惰性溶劑中相互作用，得到-羥基酸酯的反應(yīng)叫Reformatsky反應(yīng)-溴代酸酯的碳

8、上有烷基或芳基均能反映，芳香醛酮均能反映，唯有空間位阻太大時(shí)不反應(yīng)。酯的熱裂：酯在400-500的高溫進(jìn)行裂解，產(chǎn)生稀和相應(yīng)羧酸的反應(yīng)。屬于順勢(shì)消除，制備末端烯烴。Chugaev（秋加葉夫）反應(yīng)：將黃原酸酯加熱到100-200即發(fā)生熱分解生成烯烴。第十五章 、碳負(fù)離子 縮合反應(yīng)常見基團(tuán)的吸電子能力（從左到右依次遞減）：硝基，羰基，磺?；?，酯基，睛基，三鍵，苯，雙鍵，烷基羥醛縮合反應(yīng)：有氫的醛或酮在酸和堿的催化下，縮合形成-羥基醛或-羥基酮的反應(yīng)，加熱失水得到，-羥基不飽和醛酮。羥醛縮合反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，溫度低有利于正向反應(yīng)，加熱回流有利于逆向反映。Mannich反應(yīng)又名胺甲基化反應(yīng)：具有活潑

9、氫的化合物和甲醛及胺同時(shí)縮合，活潑氫被胺甲基或取代胺甲基代替的反應(yīng)。常用甲醛或多聚甲醛水溶液和二級(jí)胺，羧酸、酯、硝基、睛的氫以及炔氫、芳環(huán)體系的活潑氫（如酚的鄰對(duì)位）均可發(fā)生反應(yīng)。Robinson增環(huán)反應(yīng)：環(huán)己酮及其衍生物（如氨基鈉、醇鈉等）存在下，與曼氏堿的季銨鹽作用產(chǎn)生二并六元環(huán)的反應(yīng)。廣泛用于制備六元環(huán)狀化合物和引入角甲基。Claisen酯縮合反應(yīng)：兩分子酯在堿的作用下失去一分子醇生成-羰基酯的反應(yīng)。可逆反應(yīng)，少量堿催化有利于逆向分解反應(yīng)，分子內(nèi)的酯縮合反應(yīng)叫Dieckmann反應(yīng)。Perkin反應(yīng)：在堿性催化劑（羧酸鹽）作用下，芳香醛與酸酐反應(yīng)生成-芳基-，-羥基不飽和酸的反應(yīng)。主要是

10、反型產(chǎn)物，制備香豆素。Knoevenagel反應(yīng)：在弱堿（吡啶、六氫吡啶及其他一級(jí)胺或二級(jí)胺）的催化作用下，醛酮或含有活潑亞甲基的化合物發(fā)生的失水縮合反應(yīng)。用于制備，-羥基不飽和化合物。Darzen反應(yīng)：醛或酮在強(qiáng)堿（醇鈉或氨基鈉等）作用下和一個(gè)-鹵帶羧酸酯反應(yīng)，生成，-環(huán)氧酸酯的反應(yīng)。堿性環(huán)境下水解為醛，制備維生素A的中間體。安息香縮合反應(yīng)：苯甲醛在睛離子的催化作用下，發(fā)生雙分子縮合生成安息香。應(yīng)用極性反轉(zhuǎn)機(jī)理。第十六章 、周環(huán)反應(yīng)（了解）電環(huán)化反應(yīng)的選擇性：4n+2加熱對(duì)旋，光照順旋；4n加熱順旋，光照對(duì)旋。以鏈型共軛烯烴的電子數(shù)為準(zhǔn)。環(huán)加成反應(yīng)的選擇性：加熱為4n+2；光照為4n（同面-

11、同面）。雜原子不飽和鍵也能發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)。遷移：Cope重排（3.3）遷移。第十七章 、 胺（amine）Hofmann消除反應(yīng)：四級(jí)胺在加熱條件下（100-200）發(fā)生熱分解生成烯烴的反應(yīng)。反Zaitsev規(guī)則，有共軛情況時(shí)除外。Hinsberg反應(yīng)：一、二、三級(jí)胺與磺酰氯的反應(yīng)。用于鑒別和分離一、二、三級(jí)胺。Cope消除：若氧化胺的碳上有氫，當(dāng)加熱到150-200時(shí)會(huì)發(fā)生熱分解得到羥胺和烯。Gabriel合成法：制備純凈的伯胺。Leuckart反應(yīng)：醛或酮在高溫下與甲酸胺反應(yīng)得到一級(jí)胺。Hofmann重排反應(yīng)：酰胺和次鹵酸鹽的堿溶液作用時(shí)生成比酰胺少一個(gè)碳原子的一級(jí)胺的反應(yīng)。Curtius

12、反應(yīng)：由酰氯和疊氮化合物制備?；B氮，?；B氮在惰性溶劑中加熱分解，失去氮?dú)夂?，重排成異睛酸酯，然后水解成一?jí)胺。Schmidt反應(yīng)：由羧酸與等物質(zhì)的量的疊氮酸在惰性溶劑中用硫酸做縮合劑進(jìn)行縮合，然后在無機(jī)酸的作用下，是?；B氮分解，重排，最后水解成一級(jí)胺。第十八章 、含氮芳香化合物 芳香親核取代反應(yīng)硝基苯常做為F-C反應(yīng)的溶劑。在芳香親電取代反應(yīng)中，吸電子基團(tuán)是致鈍的定位基團(tuán)，而在芳香親核取代反應(yīng)中，吸電子基團(tuán)是致活的定位基團(tuán)?？辔端?2,4,6-三硝基苯酚Vilsmeier反應(yīng)：N、N-二甲基苯胺與三氯氧磷、N、N-二甲基甲酰胺作用，在苯環(huán)上引入甲?；姆磻?yīng)。Sandmeyer和Gattermann反應(yīng)-重氮鹽芳香上的取代反應(yīng)Gomberg-Bachmann反應(yīng)：芳香重氮鹽中的芳基在堿性條件下與其它芳香化合物偶聯(lián)成聯(lián)苯或聯(lián)苯衍生物。 第十九章 、酚和醌Claisen重排：烯丙基芳香醚在200（高溫）下可以發(fā)生重排，生成鄰位或?qū)ξ幌┍?。周環(huán)反應(yīng)機(jī)理，分子內(nèi)重拍。Fries重排：酚酯與Lewis酸一起加熱，可發(fā)生酰基重排鄰或?qū)ξ涣u基酮。Rei