1、第一章 熱力學(xué)第一定律 選擇題1 .熱力學(xué)第一定律A U=Q+W只適用于()(A) 單純狀態(tài)變化(B) 相變化(C) 化學(xué)變化(D) 封閉物系的任何變化答案： D2關(guān)于熱和功, 下面的說法中, 不正確的是(A) 功和熱只出現(xiàn)于系統(tǒng)狀態(tài)變化的過程中, 只存在于系統(tǒng)和環(huán)境間的界面上(B) 只有在封閉系統(tǒng)發(fā)生的過程中, 功和熱才有明確的意義(C) 功和熱不是能量, 而是能量傳遞的兩種形式, 可稱之為被交換的能量(D) 在封閉系統(tǒng)中發(fā)生的過程中, 如果內(nèi)能不變, 則功和熱對(duì)系統(tǒng)的影響必互相抵消答案： B2 關(guān)于焓的性質(zhì), 下列說法中正確的是()焓是能量, 它遵守?zé)崃W(xué)第焓的增量只與系統(tǒng)的始末態(tài)(C)

2、在絕熱可逆過程中(A) 焓是系統(tǒng)內(nèi)含的熱能, 所以常稱它為熱焓(B)一定律(C) 系統(tǒng)的焓值等于內(nèi)能加體積功(D)有關(guān) 答案：D因始是狀態(tài)函數(shù)。3涉及焓的下列說法中正確的是(在等溫過程中焓變?yōu)榱?A) 單質(zhì)的焓值均等于零(B)焓變?yōu)榱?D) 化學(xué)反應(yīng)中系統(tǒng)的焓變不一定大于內(nèi)能變化(pV),可以看出若A (pV) V0則A Hv A Uo4下列哪個(gè)封閉體系的內(nèi)能和焓僅是溫度的函數(shù)(A) 理 想 溶 液(B) 稀 溶 液答案：D。因?yàn)槔幼傾 H=A U+A)(C) 所 有 氣 體 (D) 理 想 氣 體答案： D) 化合物的生成熱一定不為零(C) 很多5與物質(zhì)的生成熱有關(guān)的下列表述中不正確的是(A

3、) 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下單質(zhì)的生成熱都規(guī)定為零(B)物質(zhì)的生成熱都不能用實(shí)驗(yàn)直接測(cè)量(D) 通常所使用的物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱數(shù)據(jù)實(shí)際上都是相對(duì)值答案：A。 按規(guī)定，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下最穩(wěn)定單質(zhì)的生成熱為零。6. dU=CvdT及dUm=Cv,md質(zhì)I用的條件完整地說應(yīng)當(dāng)是()(A) 等容過程(B) 無化學(xué)反應(yīng)和相變的等容過程(C) 組成不變的均相系統(tǒng)的等容過程(D) 無化學(xué)反應(yīng)和相變且不做非體積功的任何等容過程及無反應(yīng)和相變而且系統(tǒng)內(nèi)能只與溫度有關(guān)的非等容過程答案： D7下列過程中, 系統(tǒng)內(nèi)能變化不為零的是()(A) 不可逆循環(huán)過程(B) 可逆循環(huán)過程(C) 兩種理想氣體的混合過程(D) 純液體的真空蒸發(fā)過程 答案：

4、Do因液體分子與氣體分子之間的相互作用力是不同的故內(nèi)能不同。另外，向真空蒸發(fā)是不做功的，W= 0,故由熱力學(xué)第一定律A Ul= Q+ W導(dǎo)A Ul= Q,蒸發(fā)過程需吸熱 Q>0,故AUI> 0。8第一類永動(dòng)機(jī)不能制造成功的原因是()(A) 能量不能創(chuàng)造也不能消滅(B) 實(shí)際過程中功的損失無法避免(C) 能量傳遞的形式只有熱和功(D) 熱不能全部轉(zhuǎn)換成功答案： A9蓋斯定律包含了兩個(gè)重要問題, 即()(A) 熱力學(xué)第一定律和熱力學(xué)第三定律(B) 熱力學(xué)第一定律及熱的基本性質(zhì)(C) 熱力學(xué)第三定律及熱的基本性質(zhì)(D) 熱力學(xué)第一定律及狀態(tài)函數(shù)的基本特征答案： D10 .當(dāng)某化學(xué)反應(yīng)A

5、rCp,m0,則該過程的r Hm (T)隨溫度升高而()(A)下降 (B) 升高 (C) 不變 (D) 無規(guī)律 答案：A。根據(jù)Kirchhoff 公 式 d rH；(T)/dTrCp,m 可以看出。11在下面涉及蓋斯定律的表述中, 不正確的是()(A) 對(duì)在等溫等壓且不做非體積功的條件下, 發(fā)生的各個(gè)化學(xué)反應(yīng)過程和相變過程, 可使用蓋斯定律(B) 對(duì)在等溫等容且不做功的條件下, 發(fā)生的各個(gè)化學(xué)反應(yīng)過程, 可使用蓋斯定律(C) 同一物質(zhì)在蓋斯定律涉及的幾個(gè)反應(yīng)中都出現(xiàn)時(shí), 只要無溶解等現(xiàn)象, 相態(tài)不同也可加減(D) 利用蓋斯定律求某個(gè)反應(yīng)的熱效應(yīng)時(shí)可引入一些別的反應(yīng), 設(shè)想一些中間步驟, 無論實(shí)

6、際反應(yīng)是否按這些中間步驟進(jìn)行都可以 答案： C12 下面的說法符合熱力學(xué)第一定律的是()(A) 在一完全絕熱且邊界為剛性的密閉容器中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí), 其內(nèi)能一定變化(B) 在無功過程中, 內(nèi)能變化等于過程熱, 這表明內(nèi)能增量不一定與熱力學(xué)過程無關(guān)(C) 封閉系統(tǒng)在指定的兩個(gè)平衡態(tài)之間經(jīng)歷絕熱變化時(shí), 系統(tǒng)所做的功與途徑無關(guān)(D) 氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過程中, 其內(nèi)能的變化值與過程完成的方式無關(guān)答案：Q因絕熱時(shí)A U= Q+ W= W (A)中無熱交換、無體積功故AU= Q+ W= 0。( B)在無功過程中A U= Q說明始末態(tài)相同熱有定值，并不說明內(nèi)能的變化與過程有關(guān)。(D)中若氣體絕熱可

7、逆膨脹與絕熱不可逆膨脹所做的功顯然是不同的，故A U亦是不同的。這與內(nèi) 能為狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)并不矛盾，因從同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹不可能到達(dá)同一終態(tài)。13關(guān)于熱平衡, 下列說法中正確的是()(A) 系統(tǒng)處于熱平衡時(shí), 系統(tǒng)的溫度一定等于環(huán)境的溫度(B) 并不是所有熱力學(xué)平衡系統(tǒng)都必須滿足熱平衡的條件(C)若系統(tǒng)A與B成熱平衡，B與C成熱平衡，則A與C直接接觸時(shí)也一定成熱平衡(D) 在等溫過程中系統(tǒng)始終處于熱平衡答案：Q (A)中系統(tǒng)處于熱平衡時(shí)，若為絕熱系統(tǒng)則系統(tǒng)的溫度與環(huán)境無關(guān)，故不一 定等于環(huán)境溫度。(D)等溫過程中，系統(tǒng)不一定處于熱平衡中。例如， A的溫度大于 B, A

8、 向 B 傳熱， 而 B 向外散熱。若傳入B 的熱與從B 散去的熱相等，則B 的溫度不變，為一等溫過程，但A與B之間卻并沒有達(dá)到熱平衡。14關(guān)于節(jié)流膨脹, 下列說法正確的是(A) 節(jié)流膨脹是絕熱可逆過程(B) 節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的內(nèi)能變化(C) 節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的焓值改變(D) 節(jié) 流 過 程 中 多 孔 塞 兩 邊 的 壓 力 不 斷 變 化答案： B15在一個(gè)循環(huán)過程中，物系經(jīng)歷了i 步變化，則(A)匯 Qi=0 (B) EQi-E Wi=0 (C) 匯 Wi=0 (D) EQi + E Wi=0 答案：D=因 為A U=匯Qi+匯Wi,循環(huán)過程A U= 0。16 .與物質(zhì)的燃燒熱有關(guān)的下列表述

9、中不正確的是(A)可燃性物質(zhì)的燃燒熱都不為零(B)物質(zhì)的燃燒熱都可測(cè)定，所以物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒始不是相對(duì)值(C)同一可燃性物質(zhì)處于不同狀態(tài)時(shí)，其燃燒熱不同(D)同一可燃性物質(zhì)處于不同溫度下，其燃燒熱之值不同答案：B。17 .關(guān)于基爾霍夫定律適用的條件，確切地說是(A)等容條件下的化學(xué)反應(yīng)過程(B)等壓條件下的化學(xué)反應(yīng)過程(C)等壓或等容且不做非體積功的化學(xué)反應(yīng)過程(D) 純物質(zhì)在不同溫度下的可逆相變過程和等壓反應(yīng)過程 答案：C18 .關(guān)于熱力學(xué)可逆過程，下面的說法中不正確的是(A)可逆過程不一定是循環(huán)過程(B) 在等溫可逆過程中，系統(tǒng)做功時(shí)，系統(tǒng)損失的能量最(C)在等溫可逆過程中，環(huán)境做功時(shí)，

10、系統(tǒng)得到的功最小(D)可逆過程中的任何一個(gè)中間態(tài) 都可從正逆兩個(gè)方向到達(dá)答案：Bo因可逆過程系統(tǒng)做最大功，故系統(tǒng)損失的能量最大。19 .理想氣體自由膨脹與范德華氣體絕熱自由膨脹的區(qū)別在于范德華氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后(A) A HW 0 (B) W=0 (C)A Uw 0 (D) Q=0答案：A。上述兩過程因絕熱和不做功故W與Q均為零。于是A U亦均為零。理想氣體自由膨脹的始未變，但范德華氣體絕熱自由膨脹 的烙卻不等于零。因?yàn)檎鎸?shí)氣體的焰不僅是溫度的函數(shù)也是壓力或體積的函數(shù)。20 .如圖，在絕熱盛水容器中，浸入電阻絲，通電一段時(shí)間，通電后水及電阻絲的溫度均略 有升高，今以電阻絲為體系有：EM

11、69;(A)W=0 ,Q<0 ,U <0(B).W0,Q <0,U >0(C)W<0,Q<0,U >0(D).W<0,Q=0,U >0答案：Bo電阻絲得到電功，故 W 0;電功全部轉(zhuǎn)化為熱并部分傳給水，故Q< 0;電阻絲仍有部分熱沒有傳給水，故U> 0o21 .如圖，用隔板將剛性絕熱壁容器分成兩半，兩邊充入壓力不等的空氣(視為理想氣體),已知p右p左，將隔板抽去后：空氣空氣左| %(A)Q =0, W = 0, U =0(B)Q=0,W<0,U>0 (Q . Q>0,W<0,U>0(D)U =0,

12、Q= W0答案：Ao因系統(tǒng)為恒容絕熱，Q= W 0,故 U= 0。22 .對(duì)于理想氣體，下列關(guān)系中哪個(gè)是不正確的：(A)T p(C)0P T(B)(D)答案：A。理想氣體的內(nèi)能只是溫度的函數(shù)。23 .凡是在孤立體系中進(jìn)行的變化，其 U和H的值一定是(A)U >0,H >0 (B) U = 0, H=0 (QU <0,H <0 (D) U =0, H 大于、小于或等于零不能確定。答案：Do24 .在實(shí)際氣體的節(jié)流膨脹過程中，哪一組描述是正確的(A) Q >0, H =0, p < 0(B) Q = 0, H <0,p >0(0 Q =0, H =

13、0, p <0(D) Q <0,H = 0, p <0答案：C。節(jié)流膨脹過程恒焰絕熱且壓力降低。25 . H =Q此式適用于哪一個(gè)過程：(A)理想氣體從 101325Pa 反抗恒定的 10132.5Pa 膨脹至ij 10132.5Pa (B)在 0C、101325Pa 下，冰融化成水(C)電解CuSO的水溶液(D)氣體從(298K, 101325Pa)可逆變化到(373K , 10132.5Pa )答案：Bo H =Q成立的條件是恒壓、WW = 0。26 . 一定量的理想氣體，從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為 V、V2。(A)V

14、 <V2(B)V =V2(C)Vi >V2(D)無法確定答案：C (因絕熱過程無法從環(huán)境吸熱，則同樣溫度下壓力較低，體積較小。)27 .某化學(xué)反應(yīng)在恒壓、絕熱和只作體積功的條件下進(jìn)行，體系溫度由Ti升高到T2,則此過程的始變 H:(A小于零(B)大于零(Q等于零(DD不能確定答案：Co因恒壓、不做其它功，=Qp,又因絕熱故 =。28 .下圖為某氣體的 pV圖。圖中 Z B為恒溫可逆變化，A-C為絕熱可逆變化，A-D為 多方不可逆變化。B, C, D態(tài)的體積相等。問下述關(guān)系中哪一個(gè)錯(cuò)誤？(A)Tb >Tc(B)Tc >Td(C)Tb >Td(D)Td >TC答

15、案：B29 .在體系溫度恒定的變化過程中，體系與環(huán)境之間：(A) 一定產(chǎn)生熱交換(B) 一定不產(chǎn)生熱交換(C)不一定產(chǎn)生熱交換(D)溫度恒定與熱交換無關(guān)答案：Co例如，理想氣體自由膨脹為回溫過程，W= 0, Q= 0。30 .某絕熱封閉體系在接受了環(huán)境所做的功后，其溫度：(A) 一定升高 (B) 一定降低 (C) 一定不變 (D)不一定改變 答案：A31 .體系的狀態(tài)改變了，其內(nèi)能值：(A)必定改變(B)必定不變(C)不一定改變(D)狀態(tài)與內(nèi)能無關(guān)答案：Co例如，理想氣體恒溫下體積發(fā)生變化其內(nèi)能不變。32在一定T、 p 下，氣化焓vapH , 熔化焓fus H 和升華焓subH 的關(guān)系：(A)

16、 sub H >vap H(B)sub H > fus H (C) sub H =vap H + fus H(D)vapH > subH答案：D33 一可逆熱機(jī)與一不可逆熱機(jī)在其它條件都相同時(shí), 燃燒等量的燃料, 則可逆熱機(jī)牽引的列車行走的距離:(A) 較長(B) 較短(C) 一樣(D)不一定答案： A34封閉體系中，有一個(gè)狀態(tài)函數(shù)保持恒定的變化途徑是什么途徑？(A) 一定是可逆途徑(B) 一定是不可逆途徑(C) 不一定是可逆途徑(D) 體系沒有產(chǎn)生變化答案： C35.某體系在非等壓過程中加熱，吸熱 Q使溫度從Ti升到T2,則此過程的始增量H :(A) H = Q (B) H

17、 = 0(C) H = U + ( pV)(D) H 等 于 別 的 值 。答案： C36非理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹時(shí)，下述答案中哪一個(gè)錯(cuò)誤：(A) Q = 0(B) W = 0(C) U = 0(D) H = 0答案： D37下述哪一種說法正確：(A)理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)科不一定為零(B)非理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)科一定不為零(C)理想氣體不能用作電冰箱的工作介質(zhì)(D)使非理想氣體的焦耳-湯姆遜系數(shù)科為零的 p, T 值只有一組答案：Q因理想氣體的焦耳-湯姆遜系數(shù)等于零，膨脹后不能致冷，故不能用作冰箱的工作介質(zhì)。38.欲測(cè)定有機(jī)物的燃燒熱Q,一般使反應(yīng)在氧彈中進(jìn)行，實(shí)測(cè)得熱效為Q。由公式

18、得：Q=Q + A nRT= Qv + p A V,式中p應(yīng)為何值？(A) 氧彈中氧氣壓力(B) 鋼瓶中氧氣壓力(C) p(D) 實(shí)驗(yàn)室大氣壓力答案： D39下述說法何者正確：(A) 水的生成熱即是氧氣的燃燒熱(B) 水蒸汽的生成熱即是氧氣的燃燒熱(C) 水的生成熱即 是 氫 氣 的 燃 燒 熱 (D) 水 蒸 汽 的 生 成 熱 即 是 氫 氣 的 燃 燒 熱答案： C40 . 一恒壓反應(yīng)體系，若產(chǎn)物與反應(yīng)物的AG >0,則此反應(yīng)：(A) 吸熱 (B) 放熱 (C) 無熱效應(yīng)(D) 吸放熱不能肯定; 問答題41 .對(duì)理想氣體來說A U=0,是否說明若水蒸氣為理想氣體則在25c下將水蒸發(fā)

19、成水蒸氣時(shí)A 5= 0?答： 溫度不變內(nèi)能則不變的說法只是對(duì)理想氣體才適用。水蒸發(fā)變?yōu)樗魵獠环洗藯l件，故不成立。實(shí)際上水蒸發(fā)過程需吸收熱量q=AU- W可見所吸之熱一部分對(duì)外做功，一部分使內(nèi)能增加。42說明下列有關(guān)功的計(jì)算公式的使用條件。(1) W p(外)AV (2) W= nRTlnV2/V1 (3) W pV=nRT (4) W CvA T (5)WnR(T2 Ti)/(1)T = Cp/Cv答：由體積功計(jì)算的一般公式 Wp(外)dV可知：(1)外壓恒定過程。則/= p(外)A Vo (2)理想氣體恒溫可逆過程。此時(shí)p(外)=p(內(nèi))，nRTV2pV=nRT W dV RTln VV

20、1(3)液體在恒溫恒壓 p (外)=p (內(nèi))下蒸發(fā)成氣體，此蒸氣為理想氣體，且液體體積與 氣體體積相比較可以略去。Wp(外)(V氯一V液)一p (內(nèi))V氯=一nRT。(4)理想氣體絕熱過程。A U= W CvA T(5)理想氣體絕熱可逆過程。p1V1p2V2k ,代入功的積分式可得WnR(T2 T1)/(1)。43 .從同一始態(tài)膨脹至體積相同的終態(tài)時(shí)，為什么理想氣體的恒溫膨脹功總大于絕熱可逆膨脹功？答：兩過程中壓力下降程度不同，理想氣體恒溫可逆膨脹過程中從環(huán)境吸熱因此壓力下降較小，而理想氣體絕熱可逆膨脹過程中無法從環(huán)境吸熱故壓力下降較大，因此理想氣體恒溫可逆膨脹過程所做的功總是大于絕熱可逆膨

21、脹過程所做的功。44 .為什么膨脹功和壓縮功均使用相同的公式W p (外)dV ?答：熱力學(xué)中功是以環(huán)境為基礎(chǔ)，即以環(huán)境所留下的變化來衡量的。膨脹時(shí)，系統(tǒng)抵抗外壓對(duì)環(huán)境做功，環(huán)境得到功，相當(dāng)于將一重物升高。因此 W p (外)dV。當(dāng)外壓大于系統(tǒng)壓力時(shí)，系統(tǒng)被壓縮， 環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功，相當(dāng)于重物高度下降，環(huán)境損失掉做功的 能力，本身做功的能力就減小。 因此壓縮過程中，起作用的壓力不是內(nèi)壓而是外壓，外壓決定了系統(tǒng)做功的大小，故其體積功的表達(dá)式仍為W p (外)dV。45 .理想氣體恒溫條件下反抗恒外壓膨脹，則(1) A H= A U+A ( pV), A U= 0, A ( pV) =0,故 A

22、H= 0(2) A H= A U+ pAV, AU=0, pAVw 0,故 A Hw 0上面兩個(gè)考慮問題的方法哪個(gè)是正確的？答：方法(1)是正確的。理想氣體內(nèi)能只是溫度的函數(shù)，因恒溫故AU= 0,理想氣體恒溫下pV=nRT為常數(shù)，故A (pV) =0。方法(2)的錯(cuò)誤在于 H= U+ pV中的p是指系統(tǒng)的 壓力。在反抗恒外壓膨脹過程中， 系統(tǒng)的壓力既不是常數(shù)亦不等于外壓，因此不能認(rèn)為A (pV)=p A Vo 46.系統(tǒng)經(jīng)一個(gè)循環(huán)后，A H、AU、Q W是否皆等于零？ 答：否。其中H和U為狀態(tài)函數(shù)，系統(tǒng)恢復(fù)至原態(tài)后其值復(fù)原，即AH= 0、AU= 0。而熱與功是與途徑有關(guān)的函數(shù)，一般不會(huì)正好抵消

23、而復(fù)原，除非在特定條件下， 例如可逆絕熱膨脹后又可逆絕熱壓縮回至原態(tài)，或可逆恒溫膨脹后又可逆恒溫壓縮回至原態(tài)等。47. 理想氣體從p1絕熱膨脹至p2時(shí)，W A U,絕熱膨脹時(shí)若外壓為零則 W= 0, A U= 0;若外壓不為零則A Uw 0。以上兩A U不相等與U為狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)是否矛盾？答：不矛盾。在本例中，從同一始態(tài)出發(fā)進(jìn)行絕熱膨脹，若外壓不同則終態(tài)是不可能相同的。因此A U亦不會(huì)相同。若外壓不等于零時(shí)，系統(tǒng)的內(nèi)能要消耗一部分用以轉(zhuǎn)化為功，同時(shí)系統(tǒng)的溫度要下降；當(dāng)外壓等于零時(shí)，系統(tǒng)不對(duì)外做功，不消耗內(nèi)能故A U= 0,同時(shí)系統(tǒng)的溫度也不變。48. 25 Cl01.325Kpa下Cu-Zn電

24、池放電做功時(shí)放熱 4561J。問些反應(yīng)的A H是否就是4561J? 答：否。Qp= A H的條件是恒壓、只做體積功。此電池放電時(shí)做出電功，不符合上述條件，故 A H* Qp=49. 25c 100KPa下液態(tài)氮的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱f H； (298K)為零嗎？答：否。因?yàn)榘匆?guī)定只有25 100Kpa 下最穩(wěn)定的單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱才為零。液態(tài)氮雖為單質(zhì)，但在25 100Kpa 下不能穩(wěn)定存在，故其f Hm$ (298K) 不等于零。只有氣態(tài)氮的fHm$ (298K) 才為零。50下面的說法是否正確，并說明理由？(1 )系統(tǒng)的給等于等壓熱。(2)系統(tǒng)的始改變值A(chǔ) H等于等壓熱。(3)系統(tǒng)的始等于系統(tǒng)

25、的熱量。答：(1 )不正確。系統(tǒng)的始H= U+ pV。焰具有能量的單位，但其絕對(duì)值是不知道的，烙并沒有明確的物理意義。因此系統(tǒng)的焓不等于等壓熱。(2)不正確。AH= Qp的條件是等壓且不做其它功。符合上述條件時(shí)A H才等于等壓熱。(3)不正確。始為狀態(tài)函數(shù)，狀態(tài)一定始有確定值。而熱是與過程有關(guān)的函數(shù)。只有AH (而不是HD在等壓和不做其它功的條件下才等于過程的熱。51 對(duì)于一定量的理想氣體，溫度一定時(shí)，內(nèi)能與焓是否一定？是否對(duì)所有氣體來說溫度一定，內(nèi)能與焓都一定呢？答：對(duì)理想氣體來說，其內(nèi)能與焓只是溫度的函數(shù)。故溫度一定內(nèi)能與焓就一定。其它氣體內(nèi)能與焓不僅是溫度的函數(shù)而且是壓力或體積的函數(shù)，故

26、溫度一定還要指定壓力或體積內(nèi)能與焓才有確定值。52. 1mol理想氣體從0c恒容加熱至100c和從0c恒壓加熱至100C,AU是否相同？ Q是 否相同？ W是否相同？答：理想氣體內(nèi)能只是溫度的函數(shù)，故AU是相同的。因熱和功是與過程有關(guān)的，故 Q和W是不相同的。恒容加熱不對(duì)外做功，而恒壓加熱系統(tǒng)對(duì)外做體積功。53一個(gè)絕熱氣缸有一理想絕熱活塞(無磨擦、無重量)，其中含有理想氣體，內(nèi)壁繞有電阻絲，當(dāng)通電時(shí)氣體就慢慢膨脹。因?yàn)槭且坏葔哼^程，Qp= AH,又因?yàn)槭敲麩嵯到y(tǒng)，Qp=0,所以A H= 0。這結(jié)論對(duì)嗎？答：不對(duì)。此過程因環(huán)境系統(tǒng)做了電功，故 Q尸AH。54下列兩個(gè)過程是否都是循環(huán)過程？(1)由

27、H與Q合成水，然后再電解成H2與Q;(2) 金屬銅在試管中氧化成氧化銅，然后再通入氫氣，使氧化銅還原為銅( 以銅為體系與以銅和氧為體系有何不同) 。答： ( 1)為循環(huán)過程。( 2)若以銅為系統(tǒng)，是循環(huán)過程；若以銅和氧為系統(tǒng)，則不是循環(huán)系統(tǒng)。因?yàn)槿粲脷錃膺€原，氧生成水而未能還原成氧。; 是非題55()恒容下，一定量的理想氣體在溫度升高時(shí)，其內(nèi)能將增加。56 .()理想氣體反從10 P反抗恒定外壓膨脹到p過程中 H=Qp57 .()對(duì)于封閉體系來說，當(dāng)過程的始態(tài)與終態(tài)確定后，Q+ W或W(當(dāng)Q=0時(shí))就有確定值。58 .()相變過程一定是恒溫恒壓過程。59 .()從始終態(tài)的角度看，對(duì)于狀態(tài)函數(shù)，

28、凝華可以看作冷凝和凝固的加和。60 .() 一般來說，相變時(shí)，體系內(nèi)能不會(huì)發(fā)生變化。61 .()在絕熱、密閉、堅(jiān)固的容器中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，4U一定為零，4H不一定為零。62 .() 一氧化碳的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成始也是同溫下石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒燃。63 .()單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成始為零。64 .()等溫等壓下液態(tài)水蒸發(fā)為水蒸氣，如把水蒸氣看成理想氣體，因溫度不變，故 過程的 A U=0; A H=0 。65 .()穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成始為零。66 .() 一般來說，相變時(shí)，體系內(nèi)能不會(huì)發(fā)生變化。；填空題67 .已知反應(yīng) A(g) + B(g) 一 C(g)+H 20(1)在298.15K時(shí)的恒容摩爾反應(yīng)熱

29、為100kJ mol-1 ,則在同溫下該反應(yīng)的恒壓反應(yīng)熱Qp= Qv+ vbRT(計(jì)算式)=100kJ- mo1-1+(-1) x 8.3145X 10-3kJ K-1 mol-1 x298.15K=102.5kJ mol-1 。 (2 分)68 .節(jié)流膨脹過程又稱為 _怛生 過程，多數(shù)氣體經(jīng)此過程后引起溫度降. (2分)69 . 25 C下，1 mol N(可視為理想氣體)由1 dm3 膨脹到5 dm3 ，吸熱2 kJ, 則對(duì)外作功 W =2 kJ (按系統(tǒng)得功為正的規(guī)定 ).70 . 1 mol H 2(可看作理想氣體)等溫可逆地由100 kPa、20 dm3壓縮至200 kPa ,終態(tài)體

30、3積 V =10 dm 。71 .化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)變換公式Qp Qv = AnRT的適用條件是封閉系統(tǒng)，非體積功為零,反應(yīng)組分中的氣體為理想氣體。；計(jì)算題72 .在298.15K時(shí)，使5.27 克的甲醇(摩爾質(zhì)量為32克)在彈式量熱計(jì)中恒容燃燒，放 出119.50J 的熱量。忽略壓力對(duì)焰的影響。(1)計(jì)算甲醇的標(biāo)準(zhǔn)燃燒烙'造。(2)已知298.15K時(shí)H2O(l) 和CO(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成始分別為一285.83 kJ - mol1 > 73 3.51 kJ mol1,計(jì)算 CHOH(l)的 H 。(3)如果甲醇的標(biāo)準(zhǔn)蒸發(fā)始為35.27kJ - mol1,計(jì)算CHOH(g)的人

31、(10分)解：(1)甲醇燃燒反應(yīng)：CHOH(l) + C2(g) - CQ(g) + 2H 2O(l)- -1 cUm = 119.50 kJ/(5.27/32)mol = 725.62 kJ - mol c"AcUm+vB(g)RT=(-725.62 0.5 X 8.3145 X 298.15 X 10 3)kJ - .mol 1726.86 kJ - mol=-725.6-0.5*8.314*0.29815 # "0.0"(2) cH=AfHm(CO2)+ 2fHm(H2。)AfHmCH3OH(l) fHm CH30H (l)=AfHm (CO2) + 2 A

32、fHm (H2O ) AcHm一 1=-393.51+2 X ( - 285.83) ( - 726.86) kJ - mol一1=-393.51-2*285.83+726.8238.31 kJ mol1(3) CHOH (l) - CHOH (g) , vapHm = 35.27 kJ .mol fHm CH30H (g)= AfH m CH30H (l) +vapHm = ( -238.31+35.27)kJ.mol一 1=203.04 kJ mol73.在一定壓力p和溫度298.2 K的條件下，1molC2H50H(l)完全燃燒時(shí)所做的功是多少? 設(shè)體系中氣體服從理想氣體行為。解：反應(yīng)方

33、程C2H50H(l) 3O2(g)2CO2(g) H2O(l)(1 分)(2分)(2分)(1分)這是等溫、等壓下的化學(xué)反應(yīng)：W p(V2 V1)nRT 3RTn?RT 2RTV1V2p pp pW p (空T 型)(2 3) RT p pRT 8.314 298.2 2479J第二章熱力學(xué)第二定律選擇題74. AG=0的過程應(yīng)滿足的條件是(A)等溫等壓且非體積功為零的可逆過程(B) 等溫等壓且非體積功為零的過程 (C)等溫等容且非體積功為零的過程(D)可逆絕熱過程答案：A75 .在一定溫度下，發(fā)生變化的孤立體系，其總嫡(A)不變(B)可能增大或減小(C)總是減小(D)總是增大答案：D。因孤立系

34、發(fā)生的變化必 為自發(fā)過程，根據(jù)嫡增原理其嫡必增加。76 .對(duì)任一過程，與反應(yīng)途徑無關(guān)的是(A)體系的內(nèi)能變化(B) 體系對(duì)外作的功 (C)體系得到的功(D)體系吸收的熱答案：Ao只有內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)與途徑無關(guān)，僅取決于始態(tài)和終態(tài)。77 .下列各式哪個(gè)表示了偏摩爾量：(A) (B)(C)(D)ini T, p,6V,njni t,v,ni T,p,nj答案：A。首先根據(jù)偏摩爾量的定義，偏導(dǎo)數(shù)的下標(biāo)應(yīng)為恒溫、恒壓、恒組成。只有和 D 符合此條件。但D 中的i 不是容量函數(shù)，故只有A 是偏摩爾量。78氮?dú)膺M(jìn)行絕熱可逆膨脹AU= 0 (B) A S = 0 (C) A A= 0 (D) AG= 0 答案

35、：B。絕熱系統(tǒng)的可逆過程嫡變?yōu)榱恪?9關(guān)于吉布斯函數(shù)G, 下面的說法中不正確的是(A) A GK W在做非體積功的各種熱力學(xué)過程中都成立(B) 在等溫等壓且不做非體積功的條件下, 對(duì)于各種可能的變動(dòng), 系統(tǒng)在平衡態(tài)的吉氏函數(shù)最小(C) 在等溫等壓且不做非體積功時(shí), 吉氏函數(shù)增加的過程不可能發(fā)生(D) 在等溫等壓下, 一個(gè)系統(tǒng)的吉氏函數(shù)減少值大于非體積功的過程不可能發(fā)生。答案：A。因只有在恒溫恒壓過程中AGK W才成立。80關(guān)于熱力學(xué)第二定律下列哪種說法是錯(cuò)誤的(A) 熱不能自動(dòng)從低溫流向高溫(B) 不可能從單一熱源吸熱做功而無其它變化(C) 第二類永動(dòng)機(jī)是造不成的(D 熱不可能全部轉(zhuǎn)化為功答案

36、：D。正確的說法應(yīng)該是，熱不可能全部轉(zhuǎn)化為功而不引起其它變化81 關(guān)于克勞修斯-克拉佩龍方程下列說法錯(cuò)誤的是(A) 該方程僅適用于液- 氣平衡 (B) 該方程既適用于液-氣平衡又適用于固-氣平衡(C) 該方程假定氣體的體積遠(yuǎn)大于液體或固體的體積(D) 該方程假定與固相或液相平衡的氣體為理想氣體答案： A82關(guān)于熵的說法正確的是(A) 每單位溫度的改變所交換的熱為熵(B) 可逆過程熵變?yōu)榱?C) 不可逆過程熵將增加(D) 熵與系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)有關(guān)答案：Do (A)嫡變白定義dSQr /T其中的熱應(yīng)為可逆熱；(B)與(C)均在絕熱系統(tǒng)中才成立。83在絕熱條件下，迅速推動(dòng)活塞壓縮氣筒內(nèi)空氣，此過程的

37、熵變(A) 大 于 零(B) 小 于 零(C) 等 于 零(D) 無 法 確 定答案：A。絕熱不可逆過程嫡要增加。84氫氣進(jìn)行不可逆循環(huán)(C) A S > 0(D) A S < 0AU>0 (B) AS = 0答案：Bo循環(huán)過程狀態(tài)函數(shù)不變。85氫氣和氧氣在絕熱鋼瓶中生成水(A) AS=0 (B) AG=0 (C)A H= 0 (D) AU=0Q= W 0,故 A U= 0。此過答案：D=絕熱鋼瓶中進(jìn)行的反應(yīng)無熱交換、無體積功，即程為絕熱不可逆過程故AS>0O此過程恒容AAH亦不為零。恒溫、恒壓不做其它的可逆過程AH= AU+A ( pV) =VA p,因Ap不等于零故

38、G= 0,上述過程并非此過程。86.下述過程，體系的A G何者為零？(A) 理想氣體的等溫膨脹(B) 孤立體系的任意過程(C) 在 100,101325Pa 下 1mol 水蒸發(fā)成水汽(D) 絕熱可逆過程答案：Co可逆相變AG為零。87關(guān)于熵的性質(zhì), 下面的說法中不正確的是(A) 環(huán)境的熵變與過程有關(guān)(B) 某些自發(fā)過程中可以為系統(tǒng)創(chuàng)造出熵(C) 熵變等于過程 的熱溫商(D) 系統(tǒng)的熵等于系統(tǒng)內(nèi)各部分熵之和答案：C。 正確的說法應(yīng)為熵變等于過程的可逆熱溫商。88關(guān)于亥姆霍茲函數(shù)A, 下面的說法中不正確的是(A) A的值與物質(zhì)的量成正比(B)雖然A具有能量的量綱,但它不是能量(C)A是守恒的參量

39、 (D)A 的絕對(duì)值不能確定答案： C89關(guān)于熱力學(xué)基本方程dU=TdS-pdV, 下面的說法中準(zhǔn)確的是(A) TdS是過程熱(B)pdV 是體積功(C) TdS是可逆熱(D)在可逆過程中,pdV等于體積功,TdS即為過程熱答案：D90理想氣體在自由膨脹過程中, 其值都不為零的一組熱力學(xué)函數(shù)變化是(A) A Uk AH AS、AV (B) A S、A A、AV、AG (C) A T、A G AS、AV (D) AU、A A、AH、AV答案：B。理想氣體自由膨脹過程中不做功亦不放熱，故AU= 0, AT=0。91 .在一絕熱恒容箱中，將NO(g)和Q(g)混合,？假定氣體都是理想的，達(dá)到平衡后肯

40、定都 不為零的量是(A) Q, W, AU (B) Q, AU, AH (C) A H, AS, AG (D) AS, AU, W 答案：Co此條件下 Q W和AU都為零。由A H= AU+A ( pV)可見反應(yīng)前后壓力有變化故A H不為零，微觀狀態(tài)數(shù)有變化故AS不為零，A G= AHA ( TS)亦不為零。92 .在下列過程中，AG= A A的是(A) 液體等溫蒸發(fā)(B) 氣體絕熱可逆膨脹(C) 理想氣體在等溫下混合(D) 等溫等壓下的化學(xué)反應(yīng)答案：Co 由 A G= A A+ A ( pV)可知若 A ( pV) = 0 則 A G= A A。93一卡諾熱機(jī)在兩個(gè)不同溫度之間的熱源之間運(yùn)轉(zhuǎn)

41、, 當(dāng)工作物質(zhì)為氣體時(shí), 熱機(jī)效率為42%, 若改用液體工作物質(zhì), 則其效率應(yīng)當(dāng)(A) 減 少(B) 增 加(C) 不 變(D) 無 法 判 斷答案： C94理想氣體絕熱向真空膨脹，則(A) dS = 0 ， dW = 0(B) dH = 0， dU = 0(C) dG =0 ， dH =0(D) dU =0 ， dG =0答案： B95對(duì)于孤立體系中發(fā)生的實(shí)際過程，下式中不正確的是(A) W = 0(B) Q = 0(C) dS > 0(D)dH=0答案： D96理想氣體經(jīng)可逆與不可逆兩種絕熱過程, 則(A) 可以從同一始態(tài)出發(fā)達(dá)到同一終態(tài)。(B) 不可以達(dá)到同一終態(tài)。(C) 不能確定

42、以上A、 B 中哪一種正確。(D) 可 以 達(dá) 到 同 一 終 態(tài) ， 視 絕 熱 膨 脹 還 是 絕 熱 壓 縮 而 定 。答案： B97 .求任一不可逆絕熱過程的嫡變dS,可以通過以下哪個(gè)途徑求得？(A) 始終態(tài)相同的可逆絕熱過程。(B) 始終態(tài)相同的可逆恒溫過程。(C) 始終態(tài)相同的可逆非絕熱過程。(D) B 和 C 均可。 答案： C98 .在絕熱恒容的系統(tǒng)中，H2和Cl2反應(yīng)化合成HCL在此過程中下列各狀態(tài)函數(shù)的變化值哪個(gè)為零？(A) A rHm (B) A rUm (C) A rSm(D) A rGm 答案：B。因 Q= 0, W= 0。99 . 1mol Ag(s)在等容下由27

43、3.2K加熱到303.2K。已知在該溫度區(qū)間內(nèi)Ag(s)的Cv,m=24.48J - K-1 - mol-1 則其嫡變?yōu)椋?A)2.531J . K-1 (B) 5.622J K-1 (C) 25.31J- K-1 (D) 56.22J K-1樂安 a303.2 Cv mdT303.2答案：A。S24.48ln2.552732 T273.2.4100 .理想氣體經(jīng)歷等溫可逆過程，其嫡變的計(jì)算公式是：(A) A S =nRTln(p1/p2) (B) A S =nRTln(V2/V1) (C) A S =nRln(p2/p1) (D) A S =nRln(V2/V1)答案：D101 .在標(biāo)準(zhǔn)壓力

44、下，90c的液態(tài)水氣化為90 c的水蒸汽，體系的嫡變?yōu)椋?A) AS體>0 (B) AS體V0 (C)AS體=0 (D) 難以確定答案：A。液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)時(shí)，混亂度增加，故嫡增加。102 .在101.325kPa下，385K的水變?yōu)橥瑴叵碌乃羝?duì)于該變化過程，下列各式中哪 個(gè)正確：(A) AS 體 + AS 環(huán) > 0 (B)AS 體 +AS 環(huán) < 0 (C)AS 體 +AS 環(huán)=0 (D) AS體+ AS環(huán)的值無法確定答案：Ao因該變化為自發(fā)過程。103 .在標(biāo)準(zhǔn)壓力p和268.15K時(shí)，冰變?yōu)樗w系的嫡變AS體應(yīng)：(A) 大于零(B) 小于零(C) 等于零(D) 無

45、法確定答案：A因固體變液體混亂度增加。104.1 mol理想氣體從p1,V1,T1分別經(jīng)：(1)絕熱可逆膨脹到 p2,V2,T2 ; (2)絕熱恒外壓下 膨脹到 p2' ,V2' 12 ',若 p2 = p2'貝U:(A)T2'= T2, V2 '= V2, S2 '= S2(B)T2 ' > T2, V2 ' < V2, S2 ' < S2(C)T2 ' > T2, V2 ' > V2, S2' > S2(D)T2' < T2, V2

46、9; < V2, S2' < S2答案：C。恒外壓膨脹較可逆膨脹做出的功要少，且絕熱，故過程(2)內(nèi)能的減少要小一些，所以T2' > T2。終態(tài)壓力相同因此 V2' > V2。又根據(jù)嫡增原理，可判定 S2' > S2。 105.理想氣體在恒溫條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至某一壓力，此變化中體系的嫡變AS體及環(huán)境的嫡變A S環(huán)應(yīng)為：(A) AS 體 > 0, AS 環(huán) < 0 (B) AS 體 < 0, AS 環(huán) > 0 (C) AS 體 > 0, AS 環(huán)=0 (D) AS 體 < 0, AS 環(huán)=0答案

47、：R理想氣體恒溫壓縮混亂度減小，故嫡減?。欢硐霘怏w恒溫壓縮時(shí)內(nèi)能不變，得到的功要以熱的形式釋放給環(huán)境，故環(huán)境得到熱A S環(huán)>0。106 .理想氣體在絕熱條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn)態(tài)，此變化中的體系嫡變AS體及環(huán)境嫡A S環(huán)應(yīng)為：(A) AS體 > 0, AS環(huán) < 0 (B) AS體 < 0, AS環(huán) >0 (C) AS體 >0, A S環(huán)=0 (D) AS 體 < 0, AS環(huán)=0答案：Co該過程為絕熱不可逆過程，故AS體> 0 ;又因絕熱過程，故A S環(huán)=0。107 .在101.3kPa下，110c的水變?yōu)?10c水蒸氣，吸熱 Qp,在該相變

48、過程中下列哪個(gè)關(guān) 系式不成立？(A) AS 體 > 0(B)AS 環(huán)不確定(C)AS 體 +AS環(huán) > 0 (D) AG 體< 0答案：Bo環(huán)境的嫡變是確定的，可由A $環(huán)=Qp/T來求算。108 一個(gè)由氣相變?yōu)槟巯嗟幕瘜W(xué)反應(yīng)在恒溫恒容下自發(fā)進(jìn)行，問下列各組答案中哪一個(gè)是正確的：(A) AS體 > 0, AS環(huán) <0(B) AS體 < 0, AS環(huán) > 0 (C) AS體 <0, A S環(huán)=0(D) AS 體 > 0, AS環(huán)=0答案：Bo反應(yīng)由氣相變?yōu)槟巯嗟諟p少，A S體< 0 ;自發(fā)過程的總嫡變應(yīng)增加，故AS環(huán) > 0

49、。109 263K 的過冷水凝結(jié)成263K 的冰，則：(A) A S < 0(B) A S > 0(C) A S = 0(D)無法確定答案：A。恒溫下液體變固體嫡減少。110理想氣體由同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)(1)絕熱可逆膨脹；( 2)多方過程膨脹, 達(dá)到同一體積V2,則過程(1)的嫡變A S(1)和過程(2)的嫡變A S(2)之間的關(guān)系是：(A) AS(1) > AS(2)(B) AS(1) < A S(2) (C) AS(1) = A S(2)(D) 兩者無確定關(guān)系答案：B。絕熱可逆過程A S= 0,多方過程體積膨脹A S>0。111從多孔硅膠的強(qiáng)烈吸水性能說明在

50、多孔硅膠吸水過程中，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較，兩者化學(xué)勢(shì)的高低如何？(A) 前者高(B) 前者低(C)相等 (D) 不可比較答案：A。化學(xué)勢(shì)決定物質(zhì)流動(dòng)的方向，物質(zhì)由化學(xué)勢(shì)高的流向低的，自由水分子在多孔硅膠表面的強(qiáng)烈吸附表明自由水分子的化學(xué)勢(shì)高。112 理想氣體從狀態(tài)I 經(jīng)自由膨脹到狀態(tài)II ， 可用哪個(gè)熱力學(xué)判據(jù)來判斷該過程的自發(fā)性？(A)AH (B) AG (C) AS隔離 (D) AU答案：Co理想氣體自由膨脹不做功，亦不換熱，故為隔離系統(tǒng)。113 .理想氣體從狀態(tài) p1,V1,T 等溫膨脹到p2,V2,T ,此過程的A A與A G的關(guān)系為(A) AA>DG (B)

51、AA<A G (C) A A=A G (D)無確定關(guān)系答案：C。因 G= H TS, A= U-TS, G- A= pV, AG- A A= nRA T= 0。114.在標(biāo)準(zhǔn)壓力po下，383.15K的水變?yōu)橥瑴叵碌恼羝?，吸?Qp。對(duì)于該相變過程，以下哪個(gè)關(guān)系式不能成立？(A) A G<0(B) A H=Qp (C) A S 隔離 <0 (D) A S 隔離 >0答案：Q隔離系統(tǒng)的嫡不可能減少。115 對(duì)臨界點(diǎn)性質(zhì)的下列描述中，哪一個(gè)是錯(cuò)誤的:(A) 液相摩爾體積與氣相摩爾體積相等(B) 液相與氣相的界面消失(C) 氣化熱為零(D)固，液，氣三相共存答案： D116下

52、述說法中哪一個(gè)正確？當(dāng)溫度恒定時(shí):(A) 增加壓力有利于液體變?yōu)楣腆w(B) 增加壓力不利于液體變?yōu)楣腆w(C) 增加壓力不一定有利于液體變?yōu)楣腆w(D) 增加壓力與液體變?yōu)楣腆w無關(guān)答案： C117對(duì)于平衡態(tài)的凝聚相體系，壓力p 表示什么含義？(A) 101.3kPa(B)外壓(C) 分 子 間 引 力 總 和(D) 分 子 運(yùn) 動(dòng) 動(dòng) 量 改 變 的 統(tǒng) 計(jì) 平 均 值答案： B118 .在“，3兩相中均含有A和B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列種哪情況是正確的：(A) A B (B) A A (C) A B (D) A B答案： B119 在 273.15K,2p °時(shí)，水的化學(xué)勢(shì)與冰的化

53、學(xué)勢(shì)之間的關(guān)系如何：（A）前者高（B）前者低（C）相等（D）不可比較答案：B120 .單一組分的過冷液體的化學(xué)勢(shì)比其固體的化學(xué)勢(shì)：（A） 高（B） 低（C） 相等（D） 不可比較答案：A121 .已知水的下列 5種狀態(tài)：（1） 373.15K, p ,液態(tài) （2） 373.15K, 2 p ,液態(tài) （3） 373.15K, 2 p ,氣態(tài)（4） 374.15K, p ,液態(tài) （5） 374.15K, p ,氣態(tài)下列4組化學(xué)勢(shì)的比較中，哪個(gè)不正確？（A）科2 科1（B）科5 科4（C）科3 科5（D）科3 科1答案：B122 .等溫等壓下，在 A和B組成的均相體系中，若A的偏摩爾體積隨濃度的改變

54、而增加，則B的偏摩爾體積將：（A）增加 （B） 減小 （C） 不變 （D） 不一定答案：B （根據(jù)吉布斯杜亥姆方程判斷）123 .恒溫時(shí)B溶解于A形成溶液。若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積，則增加壓力將使B在A中的溶解度：（A）增加 （B） 減小 （C） 不變 （D） 不確定答案：A（ -GV可知增加壓力，純 B的化學(xué)勢(shì)增加的更多，則純 B的化學(xué)勢(shì)將大于p T溶液中B的化學(xué)勢(shì)，因此 B的溶解度增大）124 .熱力學(xué)第三定律可以表示為：（A）在0K時(shí)，任何晶體的嫡等于零（B） 在0K時(shí)，任何完整晶體的嫡等于零（C）在0 c時(shí)，任何晶體的嫡等于零（D） 在0 c時(shí)，任何完整晶體的嫡等于零答

55、案：B問答題125 .理想氣體恒溫膨脹做功時(shí)A0,故Q= W即所吸之熱全部轉(zhuǎn)化為功。此與Kelvin說法有否矛盾？答：不矛盾。Kelvin的說法是：“不可能從單一熱源吸熱使之全部轉(zhuǎn)化為功而不引起其它變化”。本例中，雖然熱全部轉(zhuǎn)化為功但卻引起了系統(tǒng)的體積的變化。126 .孤立系統(tǒng)從始態(tài)不可逆進(jìn)行到終態(tài)AS0,若從同一始態(tài)可逆進(jìn)行至同一終態(tài)時(shí)AS=0。這一說法是否正確？答：不正確。嫡是狀態(tài)函數(shù)與變化的途徑無關(guān)，故只要始態(tài)與終態(tài)一定AS必有定值。孤立體系中的不可逆過程AS0而可逆過程A S= 0是勿庸置疑的。問題是孤立體系的可逆過程與不可逆過程若從同一始態(tài)出發(fā)是不可能達(dá)到相同終態(tài)。127 .有人認(rèn)為理想氣體向真空膨脹是等嫡過程。因?yàn)槔硐霘怏w向真空膨脹時(shí)溫度不變，故dU= 0;對(duì)外不做功，故 pdV= 0。所以由dU TdS-pdV可得TdS= 0。因Tw 0,故dS= 0。這樣的分析正確嗎？答：不正