1、陳金中，王立剛，李成必，劉萬峰，孫志健（北京礦冶研究總院 礦物加工科學(xué)與技術(shù)國家重點(diǎn)試驗(yàn)室，北京 100070）摘 要：針對(duì)某銅礦尾礦庫堆存的老尾礦銅氧化率高及部分硫化銅表面存在不同程度的氧化等特點(diǎn)，采用表面處理與活化及高效捕收劑浮選技術(shù)強(qiáng)化表面 （半） 氧化硫化銅浮選。閉路試驗(yàn)獲得了銅品位 12.02 %、含金 9.02 g/t、含銀82.72 g/t、銅回收率 51.22 %、金回收率 54.72 %、銀回收率 23.87 %的銅精礦。關(guān)鍵詞：銅礦山；老尾礦；綜合回收；浮選中圖分類號(hào)：TD952.1；TD953文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1671-9492（2011）03-0001-04Tec

2、hnological Research on the Comprehensive Recovery of Copper-gold-silver from OldTailings in A Copper MineCHEN Jinzhong，WANG Ligang，LI Chengbi，LIU Wanfeng，SUN Zhijian（State Key Laboratory of Mineral Processing，Beijing General Research Institute of Miningand Metallurgy，Beijing 100070，China）Abstract：In

3、 this paper， the mineral processing technological research on the old tailings which arestored in the tailings pond of a copper mine is carried out，with the high oxidation of the old tailings anddifferent oxidation rates of some copper sulfide taken into consideration. Based on the process mineralog

4、y and condition test，the effect of surface oxidation and copper sulfide flotation is improved by surface treatment and activation as well as highly effective collector. In the closed circuit test，the copper concentrate with Cu12.02 %，Au 9.02 g/t，Ag 82.72 g/t，and Cu recovery 51.22 %，Au recovery 54.72

5、 %，Ag recovery 23.87 %is obtained finally.Key words：copper mine；old tailings；comprehensive recovery；flotation長(zhǎng)期以來，我國的礦產(chǎn)資源綜合利用率較低，資源流失較嚴(yán)重。某銅礦尾礦庫堆存的老尾礦中，含有 大量銅、金、銀、鐵等有價(jià)元素。這既造成了資源浪 費(fèi)，對(duì)礦山也是一種經(jīng)濟(jì)損失，急需對(duì)老尾礦中有價(jià) 元素進(jìn)行高效回收利用 1- 2。由于老尾礦經(jīng)長(zhǎng)期堆 存，許多礦物因氧化等原因造成可浮性下降，給資源 綜合回收利用帶來了較大困難。北京礦冶研究總院依托國家科技支撐計(jì)劃，對(duì)該老尾礦進(jìn)行了詳細(xì)的工藝礦物

6、學(xué)研究和選礦技術(shù)研究，為有效開發(fā)利用老尾礦資源提供了有力的科技 支撐。1老尾礦工藝礦物學(xué)研究1.1 老尾礦主要化學(xué)成分分析老尾礦中主要化學(xué)成分分析結(jié)果見表 1。分析結(jié) 果表明，老尾礦中有利用價(jià)值的金屬元素有銅、金、表 1老尾礦主要化學(xué)成分分析結(jié)果Table1The analysis resultsof main chemical composition of old tailings/%化學(xué)成分 CuAu*Ag*FePbZnSAsMnSiO2 Al2O3CaO MgOK2O Na2OPC含量0.460.336.9614.52 0.0190.190.240.0170.3332.675.4817.

7、103.810.640.700.0504.16*：Au、Ag 單位為 g/t?；痦?xiàng)目：“十一五”國家科技支撐計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目 （2008BAB32B13）收稿日期：2010- 12- 22作者簡(jiǎn)介：陳金中 （1965-） 男，湖北浠水人，研究員。有色金屬（選礦部分）2011 年第 3 期 2 表 2Table 2The老尾礦中銅的化學(xué)物相分析結(jié)果copper phase analysisresults of old tailings/%物 相原生硫化銅次生硫化銅金屬銅、自由氧化銅與鐵、錳結(jié)合銅與硅結(jié)合銅總銅含 量占有率0.1533.330.048.890.1226.670.1022.220.04

8、8.890.45100.0表 3老尾礦中金的化學(xué)物相分析結(jié)果Table 3The gold phase analysis results of old tailings物 相裸露金硫化物中包裹金氧化鐵中包裹金其它礦物中包裹金總金含量/(gt-1)占有率/%0.1852.790.0185.280.05415.840.08926.090.341100.0表 4老尾礦中銀的化學(xué)物相分析結(jié)果石、云母、長(zhǎng)石、綠泥石、高嶺石等黏土礦物，以及少量透輝石、透閃石、磷灰石、金紅石、螢石、鋯 石、榍石、滑石、冶金渣等。 Table 4 The silver phase analysis results of ol

9、d tailings 物 相裸露銀硫化物包裹銀其它礦物包裹銀總銀含量/(gt-1)占有率/%3.5547.330.557.333.4045.347.50100.0銅金銀浮選技術(shù)研究老尾礦中可回收的銅礦物為以黃銅礦為主的硫化 銅礦物和以孔雀石為主的氧化銅礦物。采用金銀與銅 一起回收、先浮選硫化銅 （含金、銀，以下同）、后 浮選氧化銅 （含金、銀，以下同） 的浮選流程，進(jìn)行 銅金銀浮選試驗(yàn)研究。2.1 硫化銅浮選試驗(yàn)研究考慮到老尾礦含泥量大 （10m 粒級(jí)占有率為22.38%），且微細(xì)粒銅含量高 （10m 粒級(jí)中，銅分 布率高達(dá) 38.10%），合理分散是必要的；還有一部分 呈細(xì)粒、細(xì)脈或包體與其

10、它礦物緊密連生的硫化銅礦 物，為提高銅回收率，需要磨礦；此外，由于老尾礦 堆放時(shí)間長(zhǎng)，部分硫化銅礦物表面具有氧化膜，可浮 性較差，需通過磨礦及分散劑表面清洗后，加入活化 劑并使用高效捕收劑進(jìn)一步強(qiáng)化銅、金、銀浮選。為 此，下面重點(diǎn)進(jìn)行捕收劑、活化劑及磨礦細(xì)度的試驗(yàn) 研究。2.1.1 捕收劑試驗(yàn) 為提高硫化銅及金銀的回收率，在磨礦細(xì)度為85 % -74 m、粗選水玻璃用量為 500 g/t、松醇 油 用 量 30 g/t 的 條 件 下 ， 進(jìn) 行 了 Z -200、 PAC、 Y89 及 BK404 等捕收劑用量為 50g/t 的試驗(yàn)，試驗(yàn) 結(jié)果見圖 1。從試驗(yàn)結(jié)果來看，BK404 捕收劑對(duì)提

11、 高銅、金、銀回收率效果較好。因此，確定 BK404 為硫化銅捕收劑，其用量試驗(yàn)結(jié)果見圖 2。2.1.2 活化劑試驗(yàn) 為提高表面氧化的硫化銅礦物的回收率，通過磨礦及水玻璃分散后，加入活化劑硫酸銅、活化劑 PK、2銀和鐵，其含量分別為 0.46 %、0.33 g/t、6.96 g/t 和14.52 %。1.2老尾礦化學(xué)物相分析老尾礦中銅、金、銀化學(xué)物相分析結(jié)果分別見表2、表 3、表 4。表 2 結(jié)果表明，老尾礦中銅氧化率很高。礦樣中 銅的賦存狀態(tài)很復(fù)雜，礦樣中浮選可回收銅主要以硫 化銅礦物形式產(chǎn)出，其次以自由氧化銅及金屬銅形式 存在。與鐵、錳及硅的結(jié)合銅在目前的條件下很難浮 選回收利用。表 3

12、結(jié)果表明，礦樣中金主要以裸露金形式存 在，理論上來說，該礦樣中大部分裸露金及硫化物包 裹金可浮選回收，而氧化鐵包裹金、碳酸鹽包裹金及 硅酸鹽包裹金浮選回收困難。表 4 結(jié)果表明，該礦樣中單體銀礦物、硫化物包 裹銀及部分裸露銀礦物在浮選過程中可回收，而其它 礦物包裹銀以及部分與氧化鐵及其它脈石礦物呈貧連 生體產(chǎn)出的裸露銀礦物在浮選過程中很難回收。1.3老尾礦礦物組成老尾礦樣中銅礦物主要有黃銅礦、孔雀石，其次 為輝銅礦、藍(lán)輝銅礦、斑銅礦、銅藍(lán)，還有少量赤銅 礦、自然銅、錳銅礦、假孔雀石、硅孔雀石、黝銅礦 等；金礦物主要為自然金；銀礦物主要為輝銀礦、碲 銀礦、自然銀，其次為硫銅銀礦；鐵礦物主要為褐鐵

13、 礦、赤鐵礦、磁鐵礦及菱鐵礦。除上述重要礦物外， 其它金屬礦物為黃鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦等，脈石 礦物主要為方解石、石英，其次為白云石、鈣鐵榴2011 年第 3 期陳金中等：銅礦山老尾礦綜合回收銅金銀浮選技術(shù)研究 3 2.1.3 磨礦細(xì)度試驗(yàn)研究老尾礦在未磨的條件下，硫化銅礦物的單體解離 度僅為 62.19 %，要提高銅回收率，需要進(jìn)一步磨礦。 磨礦細(xì)度試驗(yàn)結(jié)果見圖 5，從試驗(yàn)結(jié)果來看，老尾礦 不磨時(shí)浮選效果較差，隨磨礦細(xì)度的增加，銅金的回收 率增加。綜合考慮，磨礦細(xì)度確定為 85 % -74 m。柴油等藥劑強(qiáng)化浮選。試驗(yàn)條件為磨礦細(xì)度 85 %-74 m，粗選水玻璃用量為 500 g/t，B

14、K404 用量50 g/t，松醇油用量 30 g/t，試驗(yàn)結(jié)果見圖 3?？梢?， 活化劑 PK 試驗(yàn)效果較好，其用量試驗(yàn)結(jié)果見圖 4。 試驗(yàn)結(jié)果表明，加入活化劑 PK 后，銅、金、銀回收 率提高了 3%5%，效果較明顯。2.2 氧化銅浮選試驗(yàn)研究硫化銅浮選尾礦進(jìn)行氧化銅浮選。老尾礦中銅氧 化率高達(dá) 57.78 %，其中以可回收的孔雀石為主的自 由氧化銅形式存在的占 26.67 %，而以難以回收的 鐵、錳、硅結(jié)合氧化銅形式存在的占 31.11 %。由于 結(jié)合氧化銅高、含泥量大及部分銅礦物嵌布粒度微細(xì) 等原因，選礦難度較大。經(jīng)多種活化劑及捕收劑試驗(yàn) 比較，采用常用的硫化鈉和丁基黃藥即可。2.2.1

15、硫化鈉用量試驗(yàn)研究 采用硫化鈉作氧化銅的活化劑 （或硫化劑）、丁基黃藥作捕收劑。丁基黃藥用量為 200 g/t，松醇油 用量15 g/t，氧化銅粗選硫化鈉用量試驗(yàn)結(jié)果見圖 6。有色金屬（選礦部分）2011 年第 3 期 4 表 5銅金銀浮選閉路試驗(yàn)結(jié)果Table 5The test results of closed circurt of copper，gold and siver flotation/%品位回收率產(chǎn)品名稱產(chǎn)率Au，g/tAg，g/tCuCuAuAg硫化銅精礦氧化銅精礦 銅精礦 尾礦0.961.011.9798.0328.9722.2551.2248.78100.044.969

16、.7654.7245.28100.013.8610.0123.8776.13100.013.9510.1812.020.230.4615.213.149.020.150.3298.5667.6782.725.306.83給礦（老尾礦） 100.0結(jié)語1） 該老尾礦中可綜合回收利用的元素有銅、金、 銀和鐵，其品位分別為 0.46 %、0.33 g/t、6.96 g/t 和 14.52 %。2） 老尾礦銅氧化率較高，為 57.78 %，其中結(jié) 合氧化銅高達(dá) 31.11 %。3） 由于老尾礦堆存時(shí)間很長(zhǎng)，部分硫化銅礦物 表面存在深度的氧化、形成一層氧化膜，通過磨礦及 分散劑表面清洗后，加入活化劑 PK 增強(qiáng)表面活性，使用高效捕收劑 BK404 進(jìn)一步強(qiáng)化浮選來提高銅、金、銀選別指標(biāo)。4） 試驗(yàn)采用先硫后氧浮選工藝流程綜合回收銅、金、銀，閉路試驗(yàn)獲得了銅品位 13.95 % 、 含金15.21 g/t、含銀 98.56 g/t，銅回收率 28.97%、金回收 率 44.96 %、銀回收率 13.86 %的硫化銅精礦；獲得了銅品位 10.18 %、含金 3.14 g/t、含銀 67.67 g/t，銅回 收率 22.25 %、金回收率 9.76 %、銀回收率 10.01 % 的氧化銅精礦；銅、金、銀總回收率分別為 51.22 %、54.72 %、23.87 %。32.2.2 丁基黃藥用量試驗(yàn)