1、主要官能團(tuán)的紅外光譜區(qū)域范圍相關(guān)峰是指一組相互依存，相互佐證的吸收峰。一個(gè)基團(tuán)有數(shù)種振動(dòng)形式，每種紅外活性的振動(dòng)都通常相應(yīng)給出一個(gè)吸收峰。如芳環(huán)化合物相關(guān)峰有五種振動(dòng)形式： 、泛頻區(qū)、 、 和 ，可作為佐證苯環(huán)存在的依據(jù)。第二節(jié) 有機(jī)藥物的典型紅外吸收光譜一、脂肪烴類化合物（一）烷烴類化合物烷烴類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有碳?xì)渖炜s振動(dòng)（ ）和面內(nèi)彎曲振動(dòng)（ ）吸收峰。1 ：在3000 cm-1 2845 cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)強(qiáng)的多重峰。CH3： 2 970 cm-12 940 cm-1(s)， 2 875 cm-12 865 cm-1 (m)。甲氧基中的甲基，由于氧原子的影響， 一般在2

2、830 cm-1附近出現(xiàn)尖銳而中等強(qiáng)度的吸收峰。CH2： 2 932 cm-12 920 cm-1 (s)， 2 855 cm-12 850 cm-1 (s)，環(huán)烷烴、與鹵素等相連接的CH2 向高頻區(qū)移動(dòng)。CH：在2 890 cm-1附近，但通常被CH3和CH2的伸縮振動(dòng)所掩蓋。2 ：面內(nèi)彎曲振動(dòng)出現(xiàn)在1 490 cm-11 350 cm-1。CH3： 1 450 cm-1 (m)， 1 380 cm-1 (s)， 峰的出現(xiàn)是化合物中存在甲基的證明。當(dāng)化合物中存在有CH(CH3)2或C(CH3)3時(shí)，由于振動(dòng)偶合，1380 cm-1峰發(fā)生分裂，出現(xiàn)雙峰。CH2： 1 465 cm-1 (m)。

3、3 ： 在有(CH2)n直鏈結(jié)構(gòu)的化合物中，CH2的面內(nèi)搖擺（ ）在810 cm-1720 cm-1內(nèi)變化，n越大， 越小，當(dāng)n4時(shí)，CH2的 在720 cm-1。（二）烯烴類化合物烯烴類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有碳?xì)渖炜s振動(dòng)（ ）、碳碳伸縮振動(dòng)（ ）和碳?xì)涿嫱鈴澢駝?dòng)（ ）吸收峰。1 ：出現(xiàn)在3 100 cm-13 010 cm-1范圍內(nèi)，強(qiáng)度都很弱。2 ：非共軛 發(fā)生在1 680 cm-11 620 cm-1，強(qiáng)度較弱；共軛 向低頻方向移動(dòng)，發(fā)生在1 600 cm-1附近，強(qiáng)度增大。3 ：出現(xiàn)在990 cm-1690 cm-1范圍內(nèi)，強(qiáng)度較強(qiáng)，它可以用來判斷雙鍵上的取代個(gè)數(shù)、取代位置

4、、類型及順反異構(gòu)，是烯烴類化合物結(jié)構(gòu)確定最有價(jià)值的振動(dòng)形式（見附錄）。4.在環(huán)狀烯烴中, 隨著環(huán)元素的減少，環(huán)張力增加, 環(huán)外雙鍵振動(dòng)頻率增加；而環(huán)內(nèi)雙鍵振動(dòng)頻率減小，環(huán)丁烯達(dá)最小，環(huán)元素繼續(xù)減少，振動(dòng)頻率反而增加。（三）炔烴類化合物炔烴類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有 和 吸收峰。1 ：發(fā)生在3 360 cm-13 300 cm-1，吸收峰強(qiáng)且尖銳。2 ：發(fā)生在2 260 cm-12 100 cm-1區(qū)域內(nèi); ： 在2 140 cm-12 100 cm-1； ： 在2 260 cm-12 190 cm-1。正辛烷、1辛烯、1辛炔的紅外光譜見圖2-5二、芳香烴類化合物芳香族化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定

5、的吸收峰主要有 、 、泛頻區(qū)、 和 。1 ：苯環(huán)的=CH伸縮振動(dòng)通常發(fā)生在3 030 cm-1，中等強(qiáng)度。2苯環(huán)的骨架振動(dòng)（ ）：在1 650 cm-11 450 cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)多個(gè)吸收，其中1 600 cm-1和1 500 cm-1的兩吸收最為重要。未與取代基共軛， 1 600 cm-1和1 500 cm-1；共軛后 除1 600 cm-1和1 500 cm-1外，又出現(xiàn)一個(gè)1 580 cm-1吸收。當(dāng)分子對稱時(shí)，1 600 cm-1譜峰很弱不易識別。3泛頻區(qū)：芳香族化合物面外彎曲振動(dòng)的泛頻峰出現(xiàn)在2 000 cm-11 660 cm-1范圍內(nèi)，強(qiáng)度很弱，這一范圍內(nèi)的吸收峰的形狀和數(shù)目，

6、可以提供芳香族化合物取代類型的重要信息。4 ：出現(xiàn)在1 225 cm-1955 cm-1范圍內(nèi)，特征性較差，不易識別。5 ：芳香環(huán)的碳?xì)涿嫱鈴澢駝?dòng)在900 cm-1650 cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)強(qiáng)的吸收峰，該吸收峰的位置、個(gè)數(shù)和形狀可用來鑒定苯環(huán)上取代基個(gè)數(shù)和類型（見附錄）。甲苯、鄰氯甲苯、間甲苯胺、對氯甲苯的紅外光譜見圖2-6圖2-6 甲苯、鄰氯甲苯、間甲苯胺、對氯甲苯的紅外光譜例1 下列化合物的紅外光譜有何不同?解：(A)、(B)、（C）主要在900 cm-1650 cm-1區(qū)間內(nèi)的吸收不同，(A) 為鄰雙取代，四個(gè)相鄰的H原子相互偶合，在750 cm-1附近出現(xiàn)一強(qiáng)的吸收峰。 (B) 為間

7、雙取代，三個(gè)相鄰的H原子相互偶合，在810 cm-1750 cm-1和725 cm-1680 cm-1區(qū)間內(nèi)出現(xiàn)兩個(gè)較強(qiáng)的吸收峰，孤立的H在900 cm-1860 cm-1之間有一中等強(qiáng)度的吸收峰。（C）為對雙取代，兩個(gè)相鄰的H相互偶合，在860 cm-1800 cm-1區(qū)間內(nèi)出現(xiàn)一強(qiáng)的吸收峰。三、醇和酚、醚類化合物（一）醇和酚類化合物醇類和酚類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有 、 和 。：游離的醇或酚 位于3 650 cm-13 600 cm-1范圍內(nèi)，峰形尖銳。形成氫鍵后， 向低頻區(qū)移動(dòng)，在3 500 cm-13 200 cm-1范圍內(nèi)產(chǎn)生一個(gè)強(qiáng)的寬峰。：伯醇1 050 cm-1，仲醇 1

8、 100 cm-1，叔醇 1 150 cm-1，酚1 220 cm-1。 可用于區(qū)別伯、仲、叔醇以及區(qū)別醇或酚。：波數(shù)位于1 400 cm-11 200 cm-1區(qū)間，與其它峰相互干擾，應(yīng)用受到限制。圖2-7 正己醇、2丁醇、丁醚的紅外光譜四、羰基類化合物羰基化合物中 偶極矩變化大，其吸收峰強(qiáng)，是鑒定羰基化合物的特征吸收。不同 羰基化合物 吸收波數(shù)見表2-3。表2-3 羰基化合物 吸收波數(shù)酸酐 酰氯 酸酐 酯 醛 酮 羧酸 酰胺1 810cm-1 1 800cm-1 1 760cm-1 1 735cm-1 1 725cm-1 1 715cm-1 1 710cm-1 1 690cm-1（一）醛類

9、化合物醛類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有 、 。非共軛醛的羰基伸縮振動(dòng) 發(fā)生在1725 cm-1附近，共軛時(shí)吸收峰向低頻方向移動(dòng)。醛類化合物羰基的CH伸縮振動(dòng)( )，一般在2 820 cm-1和2 720 cm-1處出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)度大致相等的吸收峰，是鑒別醛類化合物的特征吸收。（二）酮類化合物酮類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有 。非共軛酮的羰基伸縮振動(dòng) 發(fā)生在1 715 cm-1附近，共軛使吸收峰向低頻方向移動(dòng)。環(huán)酮隨著環(huán)張力的增大，吸收向高頻方向移動(dòng)。如：（三）羧酸及其羧酸鹽羧酸類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有 、 、 和 。1 ：游離OH的 一般發(fā)生在3 550cm-1，峰形尖銳。締合O

10、H的 ，發(fā)生在3 000 cm-12 500 cm-1，峰型寬、鈍且強(qiáng)。2 ：游離C=O的 一般發(fā)生在1 760 cm-l。 締合C=O的 ，一般出現(xiàn)在1 725 cm-11 705 cm-1，峰寬且強(qiáng)。發(fā)生共軛， 向低頻方向移動(dòng)。3 ：在950 cm-1900 cm-1(920cm-1)區(qū)間產(chǎn)生一譜帶，強(qiáng)度變化很大。4羧酸鹽離子( )有對稱的伸縮振動(dòng)1 400 cm-1和不對稱的伸縮振動(dòng)1 610 cm-1 1550 cm-1，吸收峰都比較強(qiáng)，很特征。（四）酯類化合物酯類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有 、 。1 ：非共軛酯 出現(xiàn)在1 740 cm-11 725 cm-1；共軛酯羰基吸收峰向

11、低頻方向移動(dòng)。環(huán)內(nèi)酯由于環(huán)張力， 向高波數(shù)位移，如：-丁內(nèi)酯 1 760 cm-1。2 ：位于1 300 cm-11 050 cm-1區(qū)間，表現(xiàn)出了 和 ，其中 在1 300 cm-11 150 cm-1，強(qiáng)度大且寬，在酯類化合物結(jié)構(gòu)分析中較為重要。（五）酰胺類化合物酰胺類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有 、 、 和 。1 ：伸縮振動(dòng)在3 500 cm-13 100 cm-1區(qū)間。伯酰胺在游離狀態(tài)時(shí) 在3 500 cm-1和3 400 cm-1處出現(xiàn)強(qiáng)度大至相等的雙峰，締合狀態(tài)時(shí)此二峰向低頻方向移動(dòng)，位于3 300 cm-1和3 180 cm-1處。仲酰胺在游離狀態(tài)時(shí)， 在3 500 cm-1

12、3 400 cm-1區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)一個(gè)峰，締合狀態(tài)位于3 330 cm-13 060 cm-1內(nèi)。NH伸縮振動(dòng)的峰比OH伸縮振動(dòng)峰弱而尖銳。2 ：伯酰胺：游離態(tài) 在1690 cm-1，締合態(tài)1650 cm-1；仲酰胺：游離態(tài)1680 cm-1，締合態(tài)1640 cm-1；叔酰胺：1650 cm-1。3 ：伯酰胺 出現(xiàn)在1 640c m-11 600 cm-1；仲酰胺出現(xiàn)在1 570 cm-11510 cm-1。游離態(tài)在高波數(shù)區(qū)，締合態(tài)在低波數(shù)區(qū)， 非常特征，可用于區(qū)分伯、仲酰胺。4 ：伯酰胺出現(xiàn)在1 400 cm-1，仲酰胺出現(xiàn)在1 300 cm-1，峰很強(qiáng)。（六）酰鹵類化合物酰鹵類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒

13、定的吸收峰主要有 、脂肪酰鹵的 位于1 800 cm-1，酰鹵的C=O與雙鍵共軛時(shí)， 位于1 850 cm-11 765 cm-1。 吸收 在1 250 cm-1910 cm-1區(qū)間，峰形較寬。（七）羧酸酐類化合物羧酸酐類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有 、酸酐的的兩個(gè)羰基由于振動(dòng)偶合， 在1 860 cm-11 800 cm-1區(qū)間（ ）和1 775 cm-1 1740 cm-1區(qū)間（ ）出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)的吸收峰。苯甲醛、苯乙酮、苯甲酸、苯甲酸甲酯、苯甲酰胺、乙酸酐的紅外光譜見圖2-8。 例2 下列化合物在3 650 cm-11 650 cm-1區(qū)間內(nèi)紅外光譜有何不同?解：(A)、(B)、(C)、

14、（D）在1 735 cm-11 650 cm-1區(qū)域內(nèi)均有強(qiáng)的吸收。(A)在3 000 cm-1 2 500 cm-1區(qū)間內(nèi)應(yīng)有一胖而強(qiáng)的OH伸縮振動(dòng)峰。(B) 在2 820 cm-1和2 720 cm-1有兩個(gè)中等強(qiáng)度的吸收峰。(D) 在3 300 cm-1和3 180 cm-1有兩個(gè)強(qiáng)度幾乎相等的雙峰。(C) 除1 715 cm-1羰基峰外，無特征峰。圖2-8 苯甲醛、苯乙酮、苯甲酸、苯甲酸甲酯、苯甲酰胺、乙酸酐的紅外光譜五、含氮有機(jī)化合物（一）胺類化合物胺類化合物用于結(jié)構(gòu)鑒定的吸收峰主要有 、 和 。1 ：伸縮振動(dòng)位于3 500 cm-13 300 cm-1區(qū)間。伯胺（游離）3 490 cm-1、3 400 cm-1出現(xiàn)雙峰；仲胺（游離）3 500 cm-13 400 cm-1區(qū)域出現(xiàn)單峰。締合后向低頻方向移動(dòng)。脂肪仲胺的強(qiáng)度弱，芳香仲胺的強(qiáng)度則很強(qiáng)。2 ：伯胺 出現(xiàn)在1 650 cm-11 570 cm-1。仲胺出現(xiàn)在1 500 cm-1。3 ：脂肪族胺出現(xiàn)在1 250 cm-11 020 cm-1。芳香族胺出現(xiàn)在1 380 cm-1