1、一、總硬度的測(cè)定 EDTA 法本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中總硬度的測(cè)定。10 原理在 PH=10 時(shí)，乙二胺四乙酸二鈉（簡(jiǎn)稱EDTA ）和水中的鈣鎂離子生成穩(wěn)定絡(luò)合物，指示劑鉻黑 T 也能與鈣鎂離子生成葡萄酒紅色絡(luò)合物，其穩(wěn)定性不如EDTA 與鈣鎂離子所生成的紅色鉻合物， 當(dāng)用 EDTA 滴定接近終點(diǎn)時(shí)， EDTA 自鉻黑 T 的葡萄酒紅色絡(luò)合物奪取鈣鎂離子而使鉻黑 T 指示劑游離，溶液由酒紅色變?yōu)樘m色，即為終點(diǎn)。其反應(yīng)如下：Mg2+2- Mglnd-+Hlnd+HMglnd -+H2 Y2 MgY 2 + H + Hlnd 2-Ca2+ Hlnd 2- Calnd-+H +-2 CaY2

2、+2-Calnd + H 2Y+ H + Hlnd式中：Hlnd 2-鉻黑 T 指示劑（藍(lán)色） ；Mglnd -鎂與鉻黑 T 的絡(luò)合物（酒紅色） ；H2Y 2乙二胺四乙酸離子（無色） 。20 試劑2 1 6mol/L 鹽酸溶液。2 2 10%氨水：量取 440mL 氯水，稀釋至 1000mL 。2 3 1+1 三乙醇胺溶液24 鉻黑 T 指示劑稱取 0.5g 鉻黑 T 和 4.5g 鹽酸羥胺，溶于100mL95% 乙醇中，儲(chǔ)于棕色瓶中。2 5 PH=10 氨氯化銨緩沖溶液。稱取 54g 氯化銨，溶于200mL 水中，加 350mL 氯水，用水稀釋1000mL 。2 6 0.01mol/L ED

3、TA標(biāo)準(zhǔn)溶液 .30 儀器3 1 滴定管： 25mL 酸式。4 0 分析步驟4 1吸取水樣50mL ，移入 250mL 錐形瓶中，加入5mL 氨氯化銨緩沖溶液，24 滴鉻黑 T指示劑，用0.01mol/L EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點(diǎn)。5 0分析結(jié)果的計(jì)算水樣中總硬度含量 X （毫克 /升，以 CaCO3 計(jì)），按下式計(jì)算：X=V × M × 100.08× 1000V w式中：V 滴定時(shí) EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，毫升；M EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，摩爾/升；V w 水樣體積，毫升；100.08碳酸鈣摩爾質(zhì)量，克/摩爾。60 注釋6 1

4、 若水樣中有鐵、鋁干擾測(cè)定時(shí)，加1+1三乙醇胺 13mL 加以掩蔽。6 2若水樣中有少量的鋅離子時(shí)，取樣后可加氨基乙硫醇 0.5mL 加以掩蔽，若鋅含量高，可另測(cè)鋅含量，而后從總硬度中減去。6 3若測(cè)定中有返色現(xiàn)象，可將水樣經(jīng)中速濾紙干過濾，除去懸浮的碳酸鈣。7 0允許差水中總硬度在 300mg/L （以 CaCO3 計(jì)）時(shí)，平行測(cè)定兩結(jié)果差不大于3.5mg/L 。8 0結(jié)果表示取平行測(cè)定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的總硬度含量。二、鈣離子的測(cè)定 EDTA 滴定法本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中鈣離子的測(cè)定。10 原理鈣黃綠素能與水中鈣離子生成瑩光黃綠色絡(luò)合物，在 PH 12 時(shí)，用 EDTA

5、標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣，當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)， EDTA 奪取與指示劑結(jié)合的鈣，溶液瑩光黃綠色消失，呈混合指示劑的紅色，即為終點(diǎn)。20 試劑2 1 1+1 鹽酸溶液2 2 20%氫氧化鉀溶液。2 3 鈣黃綠素酚酞混合指示劑稱取鈣黃綠素0.2g 酚酞 0.07g 置于研缽中， 再加入 20g 氯化鉀， 研細(xì)混勻， 貯于廣口瓶中。2 4 0.01mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液30 儀器3 1 滴定管： 25mL3 2 移液管： 5mL4 0 分析步驟吸取經(jīng)中速濾紙干過濾的水樣 50mL，移入 250mL 錐形瓶中，加 1+1 鹽酸 3 滴，混勻，加熱煮沸半分鐘， 冷卻至 50以下加 5mL20% 氫氧化鉀溶液， 再

6、加約 80mg 鈣黃綠素酚酞混合指示劑，用 0.01mol/L EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至瑩光黃綠色消失，出現(xiàn)紅色即為終點(diǎn)。5 0 分析結(jié)果的計(jì)算水樣中鈣離子含量X （毫克 /升，以 CaCO3 計(jì)），按下式計(jì)算：V × M × 100.08X=× 1000V w式中：V 滴定時(shí)EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，毫升；M EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，摩爾/升；V w 水樣體積，毫升；100.08碳酸鈣摩爾質(zhì)量，克/摩爾。60 注釋6 1 若測(cè)定時(shí)有輕度返色，可滴至不返色為止。6 2 若返色嚴(yán)重可用慢速濾紙對(duì)水樣進(jìn)行“干過濾”。6 3 也可采用鈣指示劑或紫脲酸銨作指示劑。7 0

7、允許差水中鈣離子含量在500mg/L （以 CaCO3 計(jì)）時(shí)，平行測(cè)定兩結(jié)果差不大于2mg/L 。8 0結(jié)果表示取平行測(cè)定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的鈣離子含量。三、 鎂離子的測(cè)定差減法本方法適用于循環(huán)冷卻水的天然水中鎂離子的測(cè)定。1 0原理用差減法測(cè)定鎂離子，就是在測(cè)定總硬度和鈣離子的基礎(chǔ)上，用水中總硬度的含量減去水中鈣離子的含量而得水中鎂離子的含量。2 0 分析結(jié)果的計(jì)算水樣中鎂離子含量X （毫克 /升，以 CaCO3 計(jì)），按下式計(jì)算：X=YZ式中： Y 、Z 水樣中同時(shí)測(cè)定的總硬度含量和鈣離子含量，（毫克 /升，以 CaCO3 計(jì)）。六、正磷酸鹽含量的測(cè)定鉬酸銨分光光度法本方法適用于

8、含PO43-為 0.0250mg/L 工業(yè)循環(huán)冷卻水中磷含量的測(cè)定。10 原理在酸性條件下， 正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成黃色的磷鉬雜多酸， 再用抗壞血酸還原成磷鉬藍(lán)，于 710nm 最大吸收波長處分光光度法測(cè)定。20 試劑2 1 磷酸二氫鉀；2 2 硫酸： 1+1 溶液；2 3 抗壞血酸： 20g/L ；稱取 10g 抗壞血酸， 精確至 0.5g，稱取 0.2g 乙二胺四乙酸二鈉 （ C10H14O8N 2Na2·2H2O），精確至 0.01g，溶于 200mL 水中，加入8.0mL 甲酸，用水稀釋至500mL ，混勻，貯存于棕色瓶中（有效期一個(gè)月） 。2 4 鉬酸銨： 26g/L 溶

9、液；稱取 13g 鉬酸銨，精確至0.5g，稱取 0.5g 酒石酸銻鉀（ KsbOC 4H4O6·1/2H 2O），精確至 0.01g，溶于 200mL 水中，加入230mL 硫酸溶液，混勻，冷卻后用水稀釋至500mL ，混勻，貯存于棕色瓶中（有效期二個(gè)月）。2 5磷標(biāo)準(zhǔn)溶液： 1mL 含有 0.5mgPO43-稱取 0.7165g 預(yù)先在 100105干燥并已恒重過的磷酸二氫鉀，精確至0.0002g，溶于約500mL 水中，定量轉(zhuǎn)移至 1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。2 6磷標(biāo)準(zhǔn)溶液： 1mL 含有 0.02mgPO43-取 20.00mL 磷酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 2.5）于 500mL

10、 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。3 0儀器3 1分光光度計(jì)：帶有厚度為1cm 的吸收池。4 0 分析步驟4 1 工作曲線的繪制分別取0（空白）、 1.0、 2.0、 3.0、 4.0、5.0、 6.0、7.0、 8.0mL 磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.6）于9個(gè) 50mL 容量瓶中，依次向各瓶中加入約 25mL 水， 2.0mL 鉬酸銨溶液， 3.0mL 抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度， 搖勻，室溫下放置 10 分鐘。在分光光度計(jì) 710nm 處，用 1cm 吸收池，以空白調(diào)零測(cè)吸光度。以測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)的PO43- 量（ g）為橫坐標(biāo)繪制工作曲線。4 2 試樣的制備現(xiàn)場(chǎng)取約 250mL 實(shí)驗(yàn)

11、室樣品經(jīng)中速濾紙過濾后貯存于500mL 燒杯中即制成試樣。4 3 正磷酸鹽含量的測(cè)定從試樣中取20.0mL 試驗(yàn)溶液，于50mL 容量瓶中，加入2.0mL 鉬酸銨溶液， 3.0mL 抗壞血酸溶液， 用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置10 分鐘，在分光光度計(jì)710nm 處，用 1cm吸收池，以不加試驗(yàn)溶液的空白調(diào)零測(cè)吸光度。5 0分析結(jié)果的計(jì)算以 mg/L 表示的試樣中正磷酸鹽（以PO43-計(jì)）含量（x1），按下式計(jì)算：x1=m1V 1式中：m1從工作曲線上查得的以g 表示的 PO43-量；V 1移取試驗(yàn)溶液的體積，mL 。所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。6 0 允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.30

12、mg/L ，取算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。第二章冷卻水化學(xué)處理污垢分析方法一、污垢組份的測(cè)定本方法適用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)污垢組份分析，其內(nèi)容包括：1、 樣采集和預(yù)處理。2、灼燒減量的測(cè)定。3、酸不溶物的測(cè)定。4、氧化鈣和氧化鎂的測(cè)定。5、三氧化二鐵的測(cè)定。6、氧化鋅的測(cè)定。7、氧化二鋁的測(cè)定。8、氧化銅的測(cè)定、9、五氧化二磷的測(cè)定。通過污垢組份的測(cè)定，判別冷卻水化學(xué)處理效果和揭示循環(huán)冷卻水系統(tǒng)運(yùn)行中的主要障礙。1 0樣采集和預(yù)處理1 1污垢樣品的采集1 1 1垢樣必須在有代表性的水冷器，并具有傳熱面的管壁上采集，一般情況下，不取封頭和花板上的垢樣。 為了使每次污垢樣品分析結(jié)果有可比性， 應(yīng)盡量在同一管程、 同一位號(hào)采集污垢樣品。1 1 2 記錄采樣地點(diǎn) (包括水冷器、管程、位號(hào))以及水冷器工況條件 (包括材質(zhì)、介質(zhì)、溫度、水流速等 )。113記錄采集垢樣外觀，包括顏色(褐色、灰白、棕紅、灰褐等)，外形 (塊狀、粒狀、泥狀等 )及厚度。114采集樣品一般不得少于 5g。1 2 垢樣的預(yù)處理121如果垢樣量大于 10g，