1、學(xué)習(xí)情境三：鉛鉍合金分析任務(wù)四、滴定的條件選擇化學(xué)分析任務(wù)四、滴定的條件選擇三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇化學(xué)分析三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇練習(xí)例： 用110-2mol/L的EDTA滴定110-2mol/L的Fe3+溶液，計算滴定適宜酸度范圍?解：8lg6lgFeYFeYKcK）（由1.1781.25lglglg)(FeYFeYHYKK2.1minpH最高酸度 pH 1.0 18.01pHmin 17.11.4 16.02)(lgHY 內(nèi)插法求pHmin 02.1601.181.1701.180.14.10.1minpH三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇9.11324.373331

2、0102103FeSPSPCKFeKOH水解酸度）(1.29.1114maxpH1.22.1pH適宜酸度范圍為 最低酸度pHmax三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇 c(M)KMY c(N)KNY 即KMY KNY或減小c(N)M+N要分別滴定，則當(dāng)KMYKNY 可控制酸度分步滴定（連續(xù)滴定） 三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇1、控制酸度分步滴定（連續(xù)滴定）（1）N存在時,分步滴定可能性的判斷需lgcK5即可準(zhǔn)確滴定M當(dāng)c(M) =c(N) 時,lgK5即可控制酸度準(zhǔn)確滴定M，N不干擾。（2）酸度計算（舉例說明）三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇例：Pb2+-Bi3+合金中Bi3+、Pb2+

3、的連續(xù)測定lgK(BiY)=27.94, lgK(PbY)=18.0 4 , lgK=9.905 ,可以在Pb2+存在下準(zhǔn)確滴定Bi3+6)(lgBiYKBic在Pb2+存在下準(zhǔn)確滴定Bi3+的適宜酸度 準(zhǔn)確滴定Bi3+三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇8lg6)(lgBiYBiYKKBic由94.19894.27lglglg)(BiYBiYHYKK65.0minpH最高酸度 pH 0.4 21.32pHmin 19.940.8 19.08)(lgHY 內(nèi)插法求pHmin 08.1932.2194.1932.214.08.04.0minpH三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇PbYKPbc)(l

4、gPb2+不干擾:1 三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇04.15304.18lglglg)(PbYPbYHYKK62.1maxpH最高酸度 pH 1.4 16.02pHmax 15.041.8 14.27)(lgHY 內(nèi)插法求pHmax 27.1402.1604.1502.164.18.14.1maxpHPbYKlgPbYKPbc)(lg由1 3 三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇pH =1.4, Bi3+水解,影響滴定滴定的適宜酸度為pH0.651.4實(shí)際在pH1.0條件下滴定Bi3+ 用0.1mol/L硝酸控制酸度(XO作指示劑)滴定Bi3+后, 繼續(xù)滴定Pb2+的酸度(與單一離子同)三

5、、混合金屬離子的分別滴定條件選擇解：8lg6)(lgPbYPbYKKPbc由04.10804.18lglglg)(PbYPbYHYKK4.3minpH最高酸度 pH 2.4 12.16pHmin 10.043.8 8.85)(lgHY 內(nèi)插法求pHmin 85.819.1204.1019.124 .28 .34 .2minpH三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇水解酸度）(2.78.614maxpH2.74.3pH適宜酸度范圍為 最低酸度pHmax)/(1001.0108.67.152)(2LmolPbKOHOHsp，p，三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇實(shí)際在滴定Bi3+后, 用N4(CH2)

6、6調(diào)pH至56左右, 繼續(xù)滴定Pb2+三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇酸度控制方法M+H2Y=MY+2H+需加入緩沖劑控制溶液pH緩沖溶液的選擇與配制:a、合適的緩沖pH范圍: pHpKab、足夠的緩沖能力: 濃度計算c、不干擾金屬離子的測定: 例 pH56 滴定Pb2+, 六次甲基四胺緩沖溶液 pH10 滴定Zn2+, c(NH3)不能太大， 為什么？三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇2、使用掩蔽劑的選擇性滴定 lgKY(H) ， lgK(MY)=lgK(MY)-lg Y(N) M + Y = MYH+HiY NNYHkAANAjH+()() NAYN(N)cKY(N)1NKNY若Y(H)

7、 Y(N)，lgK(MY)=lgK(MY)-lgY(H)相當(dāng)于N的影響不存在, 說明掩蔽效果好三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇例 用0.02molL-1EDTA滴定同濃度Zn2+、Al3+混合液中的Zn2+。 pH=5.5 (lgY(H)=5.7)，終點(diǎn)時, F-=0.01molL-1，計算lgKZnY。Y(H) ) Y(Al) ) Al(F) )Zn + Y = ZnYH+AlFjHiYAlYAlF- -H+pKa(HF)=3.1 F(H) )=1=1，不考慮氟離子的酸效應(yīng)，不考慮氟離子的酸效應(yīng)（1） 配位掩蔽法-加掩蔽劑(A),降低N三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇 Y(Al)4; C

8、N-, pH10) 不干擾待測離子不干擾待測離子: 如如pH10測定測定Ca2+、Mg2+, 用用F-掩蔽掩蔽Al3+， 則則CaF2 、MgF2CN- 掩蔽掩蔽Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+ F- 掩蔽掩蔽Al3+; 三乙醇胺三乙醇胺掩蔽掩蔽Al3+, Fe3+三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇配位掩蔽劑應(yīng)具備的條件： KNL KNY。L與M不配位或KML12 Mg(OH)2 Ca指示劑 Mg(OH)2 測Ca EBT？lgK(CaY)=10.7, lgK(MgY)=8.7pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4另取一份，在pH10測總量三、混

9、合金屬離子的分別滴定條件選擇沉淀掩蔽劑應(yīng)具備的條件： 生成的沉淀溶解度要小，否則掩蔽不完全。生成的沉淀溶解度要小，否則掩蔽不完全。生成的沉淀應(yīng)無色或淺色，結(jié)構(gòu)緊密吸附生成的沉淀應(yīng)無色或淺色，結(jié)構(gòu)緊密吸附性小。 三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇3、解蔽法另取一份測總量，則可知Cu2+量PbY ZnYCu(CN)32-測測Zn2+Pb2Zn2Cu2Pb(A) Zn(CN)42-Cu (CN) 32-PbY Zn(CN)42-Cu (CN)32-測測Pb2+PbYZn2+Cu(CN)32-酒石酸酒石酸(A)pH10KCNYHCHOlg 4=16.7lg 3=28.6YEBTCo2+Ni2+、Hg2

10、+Cd2+三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇4、 用其它氨羧絡(luò)合劑滴定lgK(M-EDTA) lgK(M-EGTA)Mg8.75.2Ca10.711.0lgK2.05.8三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇5、改變滴定方式6、化學(xué)分離三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇練習(xí)例：假設(shè)Mg2+和EDTA的濃度皆為0.01mol/L，在pH6時條件穩(wěn)定常數(shù)KMY為多少？說明此pH值條件下能否用EDTA標(biāo)液準(zhǔn)確滴定Mg2+？若不能滴定，求其允許的最低酸度？解：69.8lgMgYK已知63.4lg6)(HYpH2663.469.8lgMgKMgY無法準(zhǔn)確滴定7.969.08lglg?。☉?yīng)滿足pHKMgYH

11、Y三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇練習(xí)例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求pPb=0.2,TE% = 0.1%,計算滴定Pb2+的最高酸度?解：適用（判別式，6)lg%1.0%2.0MYSPMKCTEpM8202.0lg6lgPbYK04.10804.18lglglg)(PbYPbYHYKK2.32.3pHpH最高酸度查表，得三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇練習(xí)例：為什么以EDTA滴定Mg2+時，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中進(jìn)行；但滴定Zn2+時，則可以在pH=5的溶液中進(jìn)行？解：50.16lg69.8lgZnYMgYKK，已知45.0lg1045.6lg5）（）（，時時，HYHYpHpH)(lglglgHYMYMYKK根據(jù)可以準(zhǔn)確滴定無法準(zhǔn)確滴定：滴定824.845.069.8lg10824.245.669.8lg52MgYMgYKpHKpHMg可以準(zhǔn)確滴定時：滴定805.1045.650.16lg52ZnYKpHZn三、混合金屬離子的分別滴定條件選擇練習(xí)例： 用210-2mol/L的EDTA