1、.縮合反應(yīng)總結(jié).醛酮醛酮：羥醛縮合：羥醛縮合有有-H的醛或酮在酸或堿的作用下，縮合生成的醛或酮在酸或堿的作用下，縮合生成 -羥羥基醛或基醛或 -羥基酮的反應(yīng)。羥基酮的反應(yīng)。 酸：失去酸性小，空阻大的酸：失去酸性小，空阻大的-H堿：失去酸性大，空阻小的堿：失去酸性大，空阻小的-H（常用（常用LDA）羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物：瑞福馬斯基：瑞福馬斯基(Reformatsky,S.)反應(yīng)反應(yīng)醛酮與醛酮與 溴代酸酯溴代酸酯 在在 Zn 作用下作用下 , 得到得到 羥基酸酯羥基酸酯.縮合反應(yīng)：縮合反應(yīng)：酯的酰基化反應(yīng)酯的?；磻?yīng)有有-H 的酯的反應(yīng)：克萊森縮合反應(yīng)，混合酯縮合反應(yīng)，的酯的反應(yīng)：克萊森

2、縮合反應(yīng)，混合酯縮合反應(yīng)，分子內(nèi)酯縮合反應(yīng)，酰基化（酰鹵、酸酐）及烴基化分子內(nèi)酯縮合反應(yīng)，?；｛u、酸酐）及烴基化酮的?；盁N基化酮的酰基化及烴基化有有-H 的酮與酰鹵、酸酐、酯、鹵代烴反應(yīng)的酮與酰鹵、酸酐、酯、鹵代烴反應(yīng):1,3-二羰基化合物的烷基化及?；驶衔锏耐榛磅；?,3-二羰基化合物的二羰基化合物的-烷基化及烷基化及-?；；?特殊名稱反應(yīng)特殊名稱反應(yīng)曼尼希（胺甲基化）反應(yīng)曼尼希（胺甲基化）反應(yīng) 一級一級,二級胺二級胺+醛醛 + 有有-H -H 的醛酮、的醛酮、羧酸羧酸,酯酯,硝基化合物硝基化合物,腈腈.炔炔 H ,芳香環(huán)系的活潑氫芳香環(huán)系的活潑氫 麥克爾反應(yīng)

3、麥克爾反應(yīng),魯賓遜增環(huán)反應(yīng)魯賓遜增環(huán)反應(yīng)親電的共軛體系親電的共軛體系(受體受體)+親核的碳負(fù)離子親核的碳負(fù)離子(給體給體)=共軛加成共軛加成環(huán)己酮及其衍生物：環(huán)己酮及其衍生物：麥克爾反應(yīng)麥克爾反應(yīng), 分子內(nèi)羥醛縮合分子內(nèi)羥醛縮合-關(guān)環(huán)關(guān)環(huán)安息香縮合反應(yīng)安息香縮合反應(yīng) 芳香醛在芳香醛在CN-的作用下的作用下,發(fā)生自身縮合發(fā)生自身縮合,生成安息香生成安息香:二苯乙醇酸重排反應(yīng)二苯乙醇酸重排反應(yīng) 二苯乙二酮在堿（二苯乙二酮在堿（OH-）作用下，重排生成二苯乙醇酸）作用下，重排生成二苯乙醇酸 .總結(jié):CH2COCH CO-堿COC=CCOR-XRCOOR.CH2COCO堿CHCOCO-R-XRCOX.

4、CH2COCOCH2強堿CHCOCOCH-R-XNH4ClRCOORNH4Cl.堿:弱減: NaOH, KOH,強堿:C2H5ONaNaH, (CH3)3COK,(C6H5)3CNa,NaNH2RLi, RMgXLDA.簡簡 答答 題題.1、下列羧酸酯在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)的速度次序是（、下列羧酸酯在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)的速度次序是（ ）。）。iCH3COOC(CH3)3； iiCH3COOCH2CH3； iiiCH3COOCH(CH3)2； ivCH3COOCH3；Aiv ii iii i ； Bi iii ii iv； Civ iii ii i ； Di ii iii iv；答案：答案

5、： A.2、可用于、可用于Reformatsky 反應(yīng)的溴代物是（反應(yīng)的溴代物是（ ）。）。A CH3CH2CHCOOEt ； B CH3CH2CHCOOH；C CH3CHCH2COOH； DBrCH2CH2CH2COOEt .BrBrBr答案：答案： A.ivCH3COCHCOCH3 ； COCH33 3、下列化合物的烯醇式含量由多到少排列，次序是（、下列化合物的烯醇式含量由多到少排列，次序是（ ）。）。i CH3COCH2CH3 ； ii CH3COCH2COCH3 ； iiiCH3COCH2COOC2H5 ；vCH3COCHCOOC2H5 COCH3Aiv v ii iii i； Bi

6、iii iiv iv；Civ ii v iii i； Di ii iii iv v；答案：答案： A.CH2CH3ABOOOOCOOCH=CH2答案：答案： B, A, C4、下列化合物的烯醇式含量由多到少排列、下列化合物的烯醇式含量由多到少排列.（1）.CH3CCHCCH3CH3CH=CHCHCCH3OO，OCH3CH2CCHCCH3OCH3CH2-C=CH-CCH3OOO-CH3CH2-C-CH=CCH3O-OE解：5.寫出下列負(fù)離子的共振結(jié)構(gòu)式。分別比較兩對離子的堿性。寫出下列負(fù)離子的共振結(jié)構(gòu)式。分別比較兩對離子的堿性。OOO-CH3CH=CHCHCCH3CH3CH-CH=CH-CCH3

7、CH3CH=CH-CH=C-CH3EEOCH3CH2CCHCCH3OO堿性：CH3CH=CHCHCCH3EE.（2）.CHCO2C2H5ClCHCO2C2H5，CH=C-OC2H5OClClCHCO2C2H5ClClCH-COC2H5ClO-OCH-COC2H5CH-COC2H5O解：E.CHCO2C2H5ClCHCO2C2H5堿性：EECHCO2C2H5CH-COC2H5OCH-COC2H5OCH-COC2H5OCH=C-OC2H5O-E.6、利用邁克爾（、利用邁克爾（Michael）反應(yīng)，一般可以合成（）反應(yīng)，一般可以合成（ ）。）。A1，3-二官能團化合物；二官能團化合物； B1，5-二

8、官能團化合物；二官能團化合物；C，-不飽和化合物；不飽和化合物； D甲基酮類化合物；甲基酮類化合物；答案：答案： B.機 理 題.1. 3-環(huán)己烯酮在催化作用下與環(huán)己烯酮在催化作用下與2-環(huán)己烯酮存在以下平衡，寫環(huán)己烯酮存在以下平衡，寫出它們相互轉(zhuǎn)化的機理出它們相互轉(zhuǎn)化的機理解：OH+-H1OH1HO+H+-HOOH+.2.寫出可能機理：寫出可能機理：OCHOCH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaC2H5OHOHCOOC2H5CH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaCH3CCHCOOC2H5OOCHOOCHOCCCOOC2H5HOCH3OCHOHCCCOOC2H5OCH3OCHCCC

9、OOC2H5OCH3OH.HOOCOOC2H5OHOCOOC2H5C2H5ONaOCOOC2H5OCOOC2H5C2H5OHOHCOOC2H5OCHC2H5ONaCCCOOC2H5OCH2OOCOOC2H5.完完 成成 反反 應(yīng)應(yīng) 式式 .NaOC2H51.C6H5COCH2CH3 + HCO2C2H5H+C6H5C-CH-CHOCH3ONaOC2H52.CH2=CHCOCH=CH2 + CH2(CO2C2H5)2OCCOC2H5C2H5OCOO(CH3)2CHCHONCCH2CO2C2H53.+吡咯烷CH3CNCOC2H5OCH3CHCH=C.COCH3C-CH3OOKOHH+4.CCOOC

10、H2C6H5CH2CHOClCHCO2C2H5ZnCH36.+H+/H2O5.C6H5CH2CHOClCHCO2C2H5CH3+NaOC2H5CH2CHCCOC2H5CH3OOC6H5CH-CH-COC2H5OH CH3O.7.寫出下列化合物加熱后生成的主要產(chǎn)物：寫出下列化合物加熱后生成的主要產(chǎn)物：(CH3)2C-COOHOHCH3CHCH2COOHOHCH3CHCHCH2COOHCH3OHHOCH2CH2CH2CH2COOHHOOC-COOHOCCOCCOOCH3CH=CHCOOHOC=OOC=OHCOOH + CO2.C2H5ONaCHCOOC2H5CH2COOC2H5CH3H2O/OH1

11、.2. HCH3COOC2H5OCH3O8.9.OO+CH3CC6H5H+ONaOC2H5CH2CH2CH2-C-CH2-C-C6H5OHOO.合 成 題.1. 由CH2COOC2H5COOC2H5合成CH3CH2OHCH3CH2OHK2Cr2O7H2OCH3COOHCl2PCH2COOHClNaCNNCCH2COOHH3O+CH2COOHCOOHCH3CH2OHH2SO4CH2COOCH2CH3COOCH2CH3.2. 由丙二酸二乙酯及 C1C3 有機物 合成 正戊酸CH2COOC2H5COOC2H5NaOC2H5CHCOOC2H5COOC2H5-CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CH

12、COOC2H5COOC2H5H2OCH3CH2CH2CHCOOHCOOHCH3CH2CH2CH2COOH.CHOCH3COONa(CH3CO)2OHCCHCOOHOHOHOOCHOCH2(COOC2H5)2HCCOHOHCOOC2H5COOC2H5OOCOOC2H5OOCOOHOHOOOO.COOH4 用不多于用不多于3個碳的有機物合成個碳的有機物合成CH2(COOC2H5)2C2H5ONaBrCH2CH2CH2BrCOOC2H5COOC2H5NaC2H5OHCH2OHCH2OHSOCl2CH2ClCH2ClCH2(COOC2H5)2C2H5ONaCOOC2H5COOC2H5OHCOOHH.5

13、.用不多于用不多于2個碳的有機物合成個碳的有機物合成CH3CCHOCCH3C2H5OCH3COCH2COOC2H5CH3COOC2H5C2H5ONaC2H5ONaCH3COCHCOOC2H5C2H5BrC2H5C2H5ONaCH3COXCH3COCC2H5COCH3COOC2H5稀NaOHHCH3CCHOCCH3C2H5OCH3COOH + CH3CH2OHH2SO4CH3COOC2H5+ H2O.2 CH3COOC2H5C2H5ONaCH3CCH2COOC2H5O6.用不多于用不多于2個碳的有機物合成個碳的有機物合成OCH3COOH + CH3CH2OHH2SO4CH3COOC2H5+ H2

14、OC2H5ONaCH3COCHCOOC2H5CH2Br2CH2CH3COCH2COOC2H52CH3COCHCOOC2H5稀NaOHHCH3CCH2CH2CH2CCH3OOOOH.CH3COCH2COOC2H5BrCH2CH2CH2BrC2H5ONaCH3COCHOCOOC2H5CH3COCH2COOC2H5C2H5ONaCH3COCHCOOC2H5BrCH2CH2CH2BrCH3COCHCH2CH2CH2BrCH2COOC2H5C2H5ONaCH3COCCH2CH2CH2BrCH2COOC2H5CH3COCCH2CH2CH2BrCOOC2H5OCOOC2H5易成六員環(huán)易成六員環(huán)7.CH2(CO