1、磷系阻燃劑研發(fā)與應(yīng)用一、研究背景一、研究背景 1.阻燃劑使用重要性阻燃劑使用重要性 世界各地幾乎每天都有大小的火災(zāi)在發(fā)生世界各地幾乎每天都有大小的火災(zāi)在發(fā)生 ：u 我國每年發(fā)生火災(zāi)我國每年發(fā)生火災(zāi)2525萬多起，傷亡萬多起，傷亡55005500多人，直接經(jīng)濟(jì)損失多人，直接經(jīng)濟(jì)損失167197.3167197.3萬元。萬元。u 2005 2005年，美國發(fā)生火災(zāi)年，美國發(fā)生火災(zāi)16020001602000起，起， 經(jīng)濟(jì)損失為經(jīng)濟(jì)損失為10672001067200萬美元萬美元( (近近107107億億) )。u 在歐洲，每年約有在歐洲，每年約有4 4千人在火災(zāi)中喪生，有千人在火災(zāi)中喪生，有8 8萬

2、人受傷。萬人受傷。 主要是易燃材料著火引起，主要是易燃材料著火引起， 阻燃劑的使用可以有效的減輕火災(zāi)的損失阻燃劑的使用可以有效的減輕火災(zāi)的損失。 全球阻燃劑耗量全球阻燃劑耗量/Kt 幾分鐘之后，有常規(guī)紡織品的房間幾乎被完全燒毀。在有幾分鐘之后，有常規(guī)紡織品的房間幾乎被完全燒毀。在有阻燃織物的房間阻燃織物的房間, ,僅僅窗簾有輕微的燃燒窗簾有輕微的燃燒. . 阻燃劑的作用阻燃劑的作用 發(fā)火后救人，救財(cái)產(chǎn)的時間，阻燃材料為未阻材料的發(fā)火后救人，救財(cái)產(chǎn)的時間，阻燃材料為未阻材料的1515倍倍生成的有毒氣體量，阻燃材料為未阻材料的生成的有毒氣體量，阻燃材料為未阻材料的1/31/3。 阻燃劑是用以提高材

3、料抗燃性，即阻止材料被引燃及抑制火焰?zhèn)髯枞紕┦怯靡蕴岣卟牧峡谷夹裕醋柚共牧媳灰技耙种苹鹧鎮(zhèn)鞑サ闹鷦?。（阻燃劑不是絕燃劑）。播的助劑。（阻燃劑不是絕燃劑）。 阻燃劑主要用于塑料、橡膠、纖維、木材、紙張、涂料合成和天然高阻燃劑主要用于塑料、橡膠、纖維、木材、紙張、涂料合成和天然高分子材料。分子材料。2.阻燃劑分類阻燃劑分類按阻燃劑與被阻按阻燃劑與被阻燃基材關(guān)系燃基材關(guān)系添加型阻燃劑添加型阻燃劑反應(yīng)型阻燃劑反應(yīng)型阻燃劑阻燃劑性質(zhì)阻燃劑性質(zhì)無機(jī)阻燃劑無機(jī)阻燃劑有機(jī)阻燃劑有機(jī)阻燃劑鹵系鹵系有機(jī)磷系有機(jī)磷系氮系氮系磷磷- -氮系氮系無機(jī)磷系、鋁鎂系、硼系無機(jī)磷系、鋁鎂系、硼系膨脹型阻燃劑膨脹型阻燃劑阻

4、燃環(huán)氧樹脂體系阻燃環(huán)氧樹脂體系阻燃環(huán)氧樹脂阻燃環(huán)氧樹脂阻燃固化劑阻燃固化劑鹵系（溴系和氯系）阻燃劑應(yīng)用現(xiàn)狀鹵系（溴系和氯系）阻燃劑應(yīng)用現(xiàn)狀n問題問題: : 存在多煙、釋放有毒和腐蝕性鹵化氫氣體等缺點(diǎn)存在多煙、釋放有毒和腐蝕性鹵化氫氣體等缺點(diǎn), , 潛潛藏著二次危害藏著二次危害. .用多溴二苯醚阻燃的高聚物在燃燒時用多溴二苯醚阻燃的高聚物在燃燒時, ,會產(chǎn)生會產(chǎn)生有毒致癌物多溴代二苯并二惡英有毒致癌物多溴代二苯并二惡英( PBDDs) ( PBDDs) 和多溴代二苯并呋和多溴代二苯并呋喃喃( PBDFs)( PBDFs)。一些歐洲國家對鹵系阻燃劑的使用加以限制，力一些歐洲國家對鹵系阻燃劑的使用加

5、以限制，力圖促進(jìn)阻燃材料無鹵化的進(jìn)程。圖促進(jìn)阻燃材料無鹵化的進(jìn)程。 優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn): : 阻燃性能優(yōu)良阻燃性能優(yōu)良, ,長期廣泛應(yīng)用長期廣泛應(yīng)用。磷磷系系阻燃劑阻燃劑優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn): : 高效、低煙、低毒性、價廉、二次污染小高效、低煙、低毒性、價廉、二次污染小. . 兼有增塑劑兼有增塑劑, , 潤滑劑的功效，因此近十幾年來發(fā)展比較迅速。潤滑劑的功效，因此近十幾年來發(fā)展比較迅速。3. 磷阻燃劑的類型磷阻燃劑的類型 按阻燃劑按阻燃劑結(jié)構(gòu)類型結(jié)構(gòu)類型無無機(jī)機(jī)磷磷阻阻燃燃劑劑有有機(jī)機(jī)磷磷阻阻燃燃劑劑與被阻燃基與被阻燃基材的關(guān)系材的關(guān)系添添加加型型阻阻燃燃劑劑反反應(yīng)應(yīng)型型阻阻燃燃劑劑分子結(jié)構(gòu)中所含分子結(jié)構(gòu)中所含阻燃

6、元素的種類阻燃元素的種類只只含含磷磷類類磷磷|鹵鹵協(xié)協(xié)同同類類磷磷|氮氮協(xié)協(xié)同同類類其其它它協(xié)協(xié)同同類類阻燃劑基本要求阻燃劑基本要求：n 阻燃效率高，安全，阻燃效率高，安全，n 與材料相容性好，與材料相容性好，n 可接受的光穩(wěn)定性，可接受的光穩(wěn)定性，n 有足夠的熱穩(wěn)定性（分解溫度為有足夠的熱穩(wěn)定性（分解溫度為250-400250-400）二、磷系阻燃劑的開發(fā)及應(yīng)用二、磷系阻燃劑的開發(fā)及應(yīng)用1.只含磷類阻燃劑只含磷類阻燃劑按分子結(jié)構(gòu)中所含阻燃元素的種類按分子結(jié)構(gòu)中所含阻燃元素的種類 :2.磷磷-鹵協(xié)同類阻燃劑鹵協(xié)同類阻燃劑3.磷磷-氮協(xié)同類阻燃劑氮協(xié)同類阻燃劑4. 其它其它n無機(jī)磷阻燃劑無機(jī)磷阻

7、燃劑n有機(jī)磷阻燃劑有機(jī)磷阻燃劑無機(jī)磷阻燃劑無機(jī)磷阻燃劑 無機(jī)磷阻燃劑很早就應(yīng)用于纖維素織物的阻無機(jī)磷阻燃劑很早就應(yīng)用于纖維素織物的阻燃燃. .n主要品種主要品種n紅磷、聚磷酸銨、紅磷、聚磷酸銨、n磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、n三聚氰胺磷酸鹽等三聚氰胺磷酸鹽等 無機(jī)磷阻燃劑無機(jī)磷阻燃劑n無機(jī)阻燃劑有不易產(chǎn)生有毒氣體的優(yōu)點(diǎn)，無機(jī)阻燃劑有不易產(chǎn)生有毒氣體的優(yōu)點(diǎn)，n但常會影響聚合物制品的物理和機(jī)械性能。但常會影響聚合物制品的物理和機(jī)械性能。最新的研究進(jìn)展：最新的研究進(jìn)展： 主要體現(xiàn)在超微細(xì)化和微膠囊化改性上，以提高阻燃效率以及主要體現(xiàn)在超微細(xì)化和微膠囊化改性上，以提高阻燃效率以及和

8、材料的相容性。和材料的相容性。 隨著環(huán)保要求的日益提高，以無機(jī)磷系阻燃劑為基礎(chǔ)的隨著環(huán)保要求的日益提高，以無機(jī)磷系阻燃劑為基礎(chǔ)的膨脹型阻燃劑越來越受到重視。膨脹型阻燃劑越來越受到重視。改性后：改性后：n克服了含鹵型阻燃劑燃燒煙霧大、放出有毒及腐蝕氣體，以及燃克服了含鹵型阻燃劑燃燒煙霧大、放出有毒及腐蝕氣體，以及燃燒多熔滴的缺陷，燒多熔滴的缺陷，n同時又改善了無機(jī)填充劑填充量高同時又改善了無機(jī)填充劑填充量高, 嚴(yán)重影響材料的物理機(jī)械性能的嚴(yán)重影響材料的物理機(jī)械性能的缺點(diǎn)。缺點(diǎn)。 紅磷紅磷 - - 一種性能優(yōu)良的無機(jī)磷阻燃劑一種性能優(yōu)良的無機(jī)磷阻燃劑 發(fā)煙量小、應(yīng)用范圍廣，能單獨(dú)使用，也可與其他阻

9、燃劑共同使發(fā)煙量小、應(yīng)用范圍廣，能單獨(dú)使用，也可與其他阻燃劑共同使用。用。 紅磷由于僅含磷元素，比其它磷系阻燃劑阻燃效率高，添加紅磷由于僅含磷元素，比其它磷系阻燃劑阻燃效率高，添加量少，對材料的力學(xué)性能影響小。量少，對材料的力學(xué)性能影響小。 缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：紅磷在空氣中容易吸收水分；使用過程中易吸潮紅磷在空氣中容易吸收水分；使用過程中易吸潮; ;含紅磷的塑料制品經(jīng)過較長時間后，其表面失去光澤和原有性能，含紅磷的塑料制品經(jīng)過較長時間后，其表面失去光澤和原有性能，對電子元件的絕緣性能影響更甚；對電子元件的絕緣性能影響更甚；紅磷與空氣長期接觸，還會釋放出劇毒的紅磷與空氣長期接觸，還會釋放出劇毒的PH3P

10、H3氣體，污染環(huán)境。粉塵氣體，污染環(huán)境。粉塵易爆炸等，因此使用受到很大限制。易爆炸等，因此使用受到很大限制。 為了改善紅磷的性能，對為了改善紅磷的性能，對紅磷紅磷進(jìn)行改性處理非常必要。進(jìn)行改性處理非常必要。 最有效的方法是進(jìn)行表面包覆最有效的方法是進(jìn)行表面包覆. . 通常采用微膠囊化技術(shù)進(jìn)行包覆，這樣改性的紅磷阻燃劑，能明顯降通常采用微膠囊化技術(shù)進(jìn)行包覆，這樣改性的紅磷阻燃劑，能明顯降低其著火點(diǎn)，毒性，并且與材料的相容性也有提高。低其著火點(diǎn)，毒性，并且與材料的相容性也有提高。 紅磷阻燃劑母粒紅磷阻燃劑母粒微膠囊化紅磷阻燃劑微膠囊化紅磷阻燃劑 制備微膠囊化超細(xì)紅磷，無機(jī)氫氧化鋁均勻制備微膠囊化超

11、細(xì)紅磷，無機(jī)氫氧化鋁均勻的包覆在紅磷顆粒的表面，減少了紅磷與空氣和的包覆在紅磷顆粒的表面，減少了紅磷與空氣和水反應(yīng)的機(jī)會，大大降低了紅磷的吸水速度和水反應(yīng)的機(jī)會，大大降低了紅磷的吸水速度和PH3PH3產(chǎn)生量，提高了紅磷的穩(wěn)定性；產(chǎn)生量，提高了紅磷的穩(wěn)定性； 采用熔融法制備包括有機(jī)蒙脫土、紅磷和酚采用熔融法制備包括有機(jī)蒙脫土、紅磷和酚醛樹脂體系的阻燃聚苯乙烯醛樹脂體系的阻燃聚苯乙烯(HIPS)(HIPS)復(fù)合材料復(fù)合材料. .表表現(xiàn)出低煙和高效的阻燃特點(diǎn)?，F(xiàn)出低煙和高效的阻燃特點(diǎn)。 聚磷酸銨（簡稱聚磷酸銨（簡稱APPAPP）是近年來發(fā)展起來的磷系無機(jī)阻燃劑）是近年來發(fā)展起來的磷系無機(jī)阻燃劑. .

12、Scheme 16. Chemical structure ofAPPPOOONH4POONH4ONH4nOPOH4NOONH4 APPAPP是長鏈狀含磷、氮的無機(jī)聚合物，是長鏈狀含磷、氮的無機(jī)聚合物，APPAPP既可以作酸源又可既可以作酸源又可以作氣源。以作氣源。APPAPP在在225225左右熱分解生成磷酸，高于左右熱分解生成磷酸，高于300300進(jìn)一進(jìn)一步脫水生成聚磷酸或聚偏磷酸。由于同時含有氮元素，步脫水生成聚磷酸或聚偏磷酸。由于同時含有氮元素，APPAPP受受熱分解時釋放出熱分解時釋放出COCO2 2、N N2 2、NHNH3 3等氣體，這些氣體不易燃燒阻斷等氣體，這些氣體不易燃燒阻

13、斷了氧的供應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了阻燃增效和協(xié)同效應(yīng)的目的了氧的供應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了阻燃增效和協(xié)同效應(yīng)的目的. .聚磷酸銨聚磷酸銨聚磷酸銨 優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn) : :含磷、氮量高，具有熱穩(wěn)定性好、水溶性小、含磷、氮量高，具有熱穩(wěn)定性好、水溶性小、近于中性、阻燃效率高等優(yōu)點(diǎn)。近于中性、阻燃效率高等優(yōu)點(diǎn)。 氮的增效和協(xié)同作用使該阻燃劑具有發(fā)煙量少、氮的增效和協(xié)同作用使該阻燃劑具有發(fā)煙量少、不產(chǎn)生有毒氣體及具有自熄性等特點(diǎn)。不產(chǎn)生有毒氣體及具有自熄性等特點(diǎn)。 應(yīng)用廣泛應(yīng)用廣泛: :n用于阻燃塑料、纖維、橡膠、木材，還可用于森林、用于阻燃塑料、纖維、橡膠、木材，還可用于森林、煤田的大面積滅火。煤田的大面積滅火。n作為酸源，與碳源、氣

14、源并用，組成膨脹型阻燃劑作為酸源，與碳源、氣源并用，組成膨脹型阻燃劑或膨脹性防火涂料?；蚺蛎浶苑阑鹜苛?。 Scheme 16. Chemical structure ofAPPPOOONH4POONH4ONH4nOPOH4NOONH4聚磷酸銨聚磷酸銨缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：1, 在塑料加工時，在塑料加工時，APPAPP與某些高分子材料親合性較差，使其在聚合物與某些高分子材料親合性較差，使其在聚合物制品中滲出而流失，降低了它的阻燃性。制品中滲出而流失，降低了它的阻燃性。2,2,高溫下受熱分解產(chǎn)生小分子化合物，難以滿足熱塑性、熱固性塑高溫下受熱分解產(chǎn)生小分子化合物，難以滿足熱塑性、熱固性塑料在較高溫度下加工的

15、要求。料在較高溫度下加工的要求。采用微膠囊技術(shù)對進(jìn)行包覆處理，可賦予其更高的熱穩(wěn)定性和耐水采用微膠囊技術(shù)對進(jìn)行包覆處理，可賦予其更高的熱穩(wěn)定性和耐水性，進(jìn)一步擴(kuò)大了它的應(yīng)用范圍。性，進(jìn)一步擴(kuò)大了它的應(yīng)用范圍。n無機(jī)磷系阻燃劑仍是阻燃劑數(shù)領(lǐng)域中的一個熱無機(jī)磷系阻燃劑仍是阻燃劑數(shù)領(lǐng)域中的一個熱點(diǎn)。點(diǎn)。n今后應(yīng)積極在超微細(xì)化和微膠囊化改性技術(shù)的今后應(yīng)積極在超微細(xì)化和微膠囊化改性技術(shù)的研究，提高產(chǎn)品質(zhì)量和檔次。研究，提高產(chǎn)品質(zhì)量和檔次。有機(jī)磷阻燃劑有機(jī)磷阻燃劑 磷酸酯、膦酸酯、亞磷酸酯、有機(jī)磷鹽、氧化膦、磷酸酯、膦酸酯、亞磷酸酯、有機(jī)磷鹽、氧化膦、含磷多元醇及磷氮化合物等多種有機(jī)磷化合物。含磷多元醇及

16、磷氮化合物等多種有機(jī)磷化合物。 基本原料基本原料 均可從三氯化磷、三氯氧磷、五氧化二磷、三烷基均可從三氯化磷、三氯氧磷、五氧化二磷、三烷基亞磷酸酯等基本原料出發(fā)制備。亞磷酸酯等基本原料出發(fā)制備。單體磷系阻燃劑單體磷系阻燃劑 阻燃機(jī)理：在凝聚相和氣相中都能發(fā)揮阻燃作用。阻燃機(jī)理：在凝聚相和氣相中都能發(fā)揮阻燃作用。 在凝聚相中，阻燃劑高溫下分解為磷酸和多聚磷酸，這些酸能在凝聚相中，阻燃劑高溫下分解為磷酸和多聚磷酸，這些酸能產(chǎn)生熔融的粘性表層來保護(hù)聚合物基質(zhì)，使之不燃燒或氧化，產(chǎn)生熔融的粘性表層來保護(hù)聚合物基質(zhì)，使之不燃燒或氧化，并且可使纖維素脫水成炭，生成不燃的水蒸氣和起保護(hù)作用的并且可使纖維素脫

17、水成炭，生成不燃的水蒸氣和起保護(hù)作用的碳層。碳層。 在氣相中，磷化合物是有效的火焰抑制劑。它能產(chǎn)生在氣相中，磷化合物是有效的火焰抑制劑。它能產(chǎn)生PO游離游離基，尤其發(fā)生支鏈化反應(yīng)時基，尤其發(fā)生支鏈化反應(yīng)時, 捕捉火焰中捕捉火焰中的的H和和OH等等游離基，使游離基，使反應(yīng)鏈終止而使火焰熄滅反應(yīng)鏈終止而使火焰熄滅。HPO2PO+QPOH+HPO+HPO+HH2+POPOOHHPO+ OH3PO41.1.單體磷系阻燃劑單體磷系阻燃劑 在有機(jī)磷添加型阻燃劑方面，市場上已經(jīng)開發(fā)成功并大量使在有機(jī)磷添加型阻燃劑方面，市場上已經(jīng)開發(fā)成功并大量使用的有機(jī)磷（膦）系阻燃劑有：用的有機(jī)磷（膦）系阻燃劑有： OPO

18、3MeOPOPhOPhOMeOPO3COPOPhOPhOH3CH3CH3CCHOPOPhOPhOH3CH3Ct-CH3CH2O3P=O(CH3)2CHO3P=OCH3(CH2)7O3P=O常見的工業(yè)磷酸酯常見的工業(yè)磷酸酯, ,可用于增塑劑、阻燃劑以及各種助劑等可用于增塑劑、阻燃劑以及各種助劑等缺點(diǎn)：磷（膦）酸酯產(chǎn)品多為液態(tài)，耐熱性較差，且易揮缺點(diǎn)：磷（膦）酸酯產(chǎn)品多為液態(tài)，耐熱性較差，且易揮發(fā)，與聚合物的相溶性不太理想等。發(fā)，與聚合物的相溶性不太理想等。磷系阻燃劑磷系阻燃劑品種-阻燃性增塑劑阻燃性增塑劑n磷酸三甲酚酯磷酸三甲酚酯POOOOCH3CH3CH3 用于聚氯乙烯、聚乙烯、人造革、薄膜、

19、片材、板材、用于聚氯乙烯、聚乙烯、人造革、薄膜、片材、板材、運(yùn)輸帶、地板料、電線電纜及合成樹脂、塑料、橡膠及運(yùn)輸帶、地板料、電線電纜及合成樹脂、塑料、橡膠及纖維素的增塑劑、阻燃劑，可改善制品的加工性、抗污纖維素的增塑劑、阻燃劑，可改善制品的加工性、抗污染性、防霉性和抗磨性，汽油點(diǎn)火控制劑，潤滑油脂極染性、防霉性和抗磨性，汽油點(diǎn)火控制劑，潤滑油脂極壓抗磨劑及合成阻燃性液壓油添加劑。壓抗磨劑及合成阻燃性液壓油添加劑。 磷酸三苯酯磷酸三苯酯 POOOO可作為纖維素樹脂，乙烯基樹脂。天然橡膠和合成橡膠的阻可作為纖維素樹脂，乙烯基樹脂。天然橡膠和合成橡膠的阻燃性增塑劑，揮發(fā)度低，阻燃效率高，具有優(yōu)良的力

20、學(xué)性能燃性增塑劑，揮發(fā)度低，阻燃效率高，具有優(yōu)良的力學(xué)性能保持率，透明性、柔軟性和強(qiáng)韌性保持率，透明性、柔軟性和強(qiáng)韌性. .用于硝酸纖維素、各種用于硝酸纖維素、各種涂料、三乙酸甘油酯薄脂和軟片，硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料、工涂料、三乙酸甘油酯薄脂和軟片，硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料、工程塑料增塑劑和阻燃添加劑。阻燃性增塑劑程塑料增塑劑和阻燃添加劑。阻燃性增塑劑1.1.單體磷系阻燃劑單體磷系阻燃劑 近些年來近些年來, ,國內(nèi)外又成功研發(fā)出了一批新型磷酸酯阻燃劑。如國內(nèi)外又成功研發(fā)出了一批新型磷酸酯阻燃劑。如BDPBDP、RDP RDP 。OPOOORDPO POOOnOOPPOOOOOOnBDPScheme 1.

21、 Chemical structure of RDP and BDP 具有分子量大、熱穩(wěn)定性強(qiáng)、揮發(fā)性低以及阻燃效率高等特點(diǎn)，并具有分子量大、熱穩(wěn)定性強(qiáng)、揮發(fā)性低以及阻燃效率高等特點(diǎn)，并且符合阻燃劑向無鹵、高效、低煙、低毒、環(huán)保的發(fā)展要求且符合阻燃劑向無鹵、高效、低煙、低毒、環(huán)保的發(fā)展要求 。 二元醇四芳基雙磷酸酯二元醇四芳基雙磷酸酯(RDP 、 BDP) 間亞苯基四苯基雙磷酸酯（間亞苯基四苯基雙磷酸酯（RDP）和雙酚）和雙酚A雙（二苯基磷酸酯）雙（二苯基磷酸酯）（BDP）屬于芳香族磷酸酯）屬于芳香族磷酸酯.OHHOPOCl3-HClOOPOClClnPOClClOHOOPOOOnPOOORD

22、PRDP的制備的制備：POCl3-HClCCH3CH3OHHOCCH3CH3OOPOClClPnClClOCCH3CH3OOPOOOPnOOOOHBDPBDP的制備：的制備：BDP和和RDP是無鹵環(huán)保有機(jī)磷類阻燃劑是無鹵環(huán)保有機(jī)磷類阻燃劑, 具有分子量大、熱穩(wěn)定具有分子量大、熱穩(wěn)定性強(qiáng)、較低揮發(fā)性以及高效的阻燃性能等特點(diǎn)。作為添加型阻燃性強(qiáng)、較低揮發(fā)性以及高效的阻燃性能等特點(diǎn)。作為添加型阻燃劑劑, 主要用于熱塑性工程塑料聚乙烯及泡沫聚氨酯中主要用于熱塑性工程塑料聚乙烯及泡沫聚氨酯中, 顯出良好的顯出良好的熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性, US，6512077P2003Polymer, 2000, 41: 3

23、 6313 638. 一種結(jié)構(gòu)高度對稱的新型雙環(huán)籠狀磷酸酯一種結(jié)構(gòu)高度對稱的新型雙環(huán)籠狀磷酸酯TrimerTrimer。該化合物熱穩(wěn)定性好，初始分解溫度為該化合物熱穩(wěn)定性好，初始分解溫度為316316，能，能滿足工程塑料的加工要求。滿足工程塑料的加工要求。 Scheme 2. Chemical structure of trimerOPOOOOPOOOOPOOPOOOOO北京理工大學(xué) 由螺環(huán)磷酰氯與新戊二醇共聚得到的由螺環(huán)磷酰氯與新戊二醇共聚得到的DPSPBDPSPB 為了進(jìn)一步提高阻燃劑的穩(wěn)定性，克服小分子磷酸酯阻燃劑為了進(jìn)一步提高阻燃劑的穩(wěn)定性，克服小分子磷酸酯阻燃劑易揮發(fā)性等缺點(diǎn)易揮發(fā)性

24、等缺點(diǎn), , 一些磷酸酯齊聚物和分子量較大的含磷阻燃劑一些磷酸酯齊聚物和分子量較大的含磷阻燃劑也受到了人們的關(guān)注。也受到了人們的關(guān)注。 PSTPPPSTPP是一種高效的含磷添加型阻燃劑，是一種高效的含磷添加型阻燃劑，5%5%的添加量可使阻燃的添加量可使阻燃PETPET的綜合性能也得到了很大的提高。的綜合性能也得到了很大的提高。 P OOSOOOnOOPOPO OOOCH2CCH3CH2CH3OnScheme 4. Chemical structure of PSTPPScheme 3. Chemical structure of DPSPB王玉忠等 添加型阻燃劑添加型阻燃劑在工業(yè)應(yīng)用上經(jīng)濟(jì)、方

25、便， 存在著阻燃劑和聚合物的相容性差，使聚合物的機(jī)械性能降低等缺陷，限制了它在一些高端產(chǎn)品上的應(yīng)用。反應(yīng)型有機(jī)磷系阻燃劑反應(yīng)型有機(jī)磷系阻燃劑。 通過某些含磷基團(tuán)活性單體對聚合物的主鏈、側(cè)鏈或固化劑分子的結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性等途徑把磷元素引入聚合物，很大程度上可以克服上述問題。 POCO2HHO2CPOCO2HHO2CPH2CNHOH2CH2CHOH2CH2COOCH2CH3OCH2CH3雙(4-羧苯基)苯基氧化膦 BCPPON,N-雙（2-羥乙基）氨甲基膦酸二乙酯 BHAPE DOPODOPO及其衍生物及其衍生物是近十幾年迅速發(fā)展起來的一種新型阻燃劑。比一般未成環(huán)的有機(jī)磷酸酯熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好，含

26、碳量高、無鹵、低煙、無毒、不遷移和阻燃持久等優(yōu)點(diǎn)，P OOOOOOOPOHDOPOP OOHHOO Scheme 7 DOPO based epoxides and curing agentsP OOOOO 國外已廣泛用于電子設(shè)備用塑料、銅襯里壓層、國外已廣泛用于電子設(shè)備用塑料、銅襯里壓層、電路板等材料的阻燃。電路板等材料的阻燃。DOPO 制備方法制備方法鄰苯基苯酚鄰苯基苯酚(OPP) 和和PCl 3 的酯化反應(yīng)的酯化反應(yīng); 2 - 苯基苯基- 苯氧基亞磷酰二氯分子內(nèi)的酰基化反應(yīng)苯氧基亞磷酰二氯分子內(nèi)的?；磻?yīng); 6 - 氯氯- (6H) 二苯并二苯并- (c ,e) (1 , 2) - 氧

27、膦雜己環(huán)氧膦雜己環(huán)(CC) 的水解反應(yīng)的水解反應(yīng); 2- 羥基聯(lián)苯基羥基聯(lián)苯基- 2 - 次磷酸次磷酸(HBP) 的脫水反應(yīng)的脫水反應(yīng)。1,支肖瓊等, DOPO 制備方法的比較與選擇絕緣材料制備方法的比較與選擇絕緣材料2005 No. 3,552. 2. 磷磷- -鹵協(xié)同類阻燃劑鹵協(xié)同類阻燃劑 磷-鹵協(xié)同阻燃劑也是開發(fā)比較早的一類高效阻燃劑。這類阻燃劑往往能發(fā)揮鹵素氣相阻燃和磷系固相阻燃的雙重阻燃作用，并且在不降低阻燃級別的前提下，可以大幅減少鹵素用量，降低鹵素對環(huán)境可能造成的負(fù)面影響。 TTBNP(Scheme 8)為白色晶體，分子中溴的位置使它具有良好的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性。 磷酸三（2，4

28、，6-三溴苯）酯（TTBPP Scheme 9）是一種芳香型磷-溴阻燃劑，熱穩(wěn)定性好，揮發(fā)性低，廣泛應(yīng)用于高溫加工和淺色要求的工程塑料。Scheme 8. Chemical structure of TTBNPPOO CH2CCH2BrCH2BrCH2Br3Scheme 9. Chemical structure of TTBPPPOO3BrBrBr PBPPU（Scheme 10）是一種結(jié)構(gòu)新穎的含溴螺環(huán)磷酸酯，用于阻燃PP，當(dāng)添加量為16%時，可使PP的LOI值由17提高到27，并且通過美國UL-94 V-0的阻燃級別測試。 TDPP(Scheme 11)是一種結(jié)構(gòu)對稱的含溴雙環(huán)籠狀磷酸酯

29、，熱穩(wěn)定性好，殘?zhí)柯矢?，用于聚烯烴中，表現(xiàn)出良好的阻燃效果。 Scheme 10. Chemical structure of PBPPUOOPOPO OOOOBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrScheme 11. Chemical structure of TDPPPOOOOOPOOOOO POOBrBrBrBrBr膨脹型阻燃體系膨脹型阻燃體系n膨脹型阻燃體系一般由以下三個部分組成：膨脹型阻燃體系一般由以下三個部分組成：(1)酸源酸源(脫水劑脫水劑)：一般可以是無機(jī)酸或加熱一般可以是無機(jī)酸或加熱100250時生成無機(jī)酸的化合物，如磷酸、硫酸、時生成無機(jī)酸的化合物，如磷酸、硫酸、硼酸、各

30、種磷酸鹽、磷酸酯和硼酸鹽等。硼酸、各種磷酸鹽、磷酸酯和硼酸鹽等。(2)炭源炭源(成炭劑成炭劑)：它是形成泡沫炭層的基礎(chǔ)，主要是一些含炭量高的多羥基化合物，如淀粉、季戊四醇和它它是形成泡沫炭層的基礎(chǔ)，主要是一些含炭量高的多羥基化合物，如淀粉、季戊四醇和它的三聚物、二聚物以及含有羥基的有機(jī)樹脂等；的三聚物、二聚物以及含有羥基的有機(jī)樹脂等；(3)氣源氣源(氮源、發(fā)泡源氮源、發(fā)泡源)，常用的發(fā)泡源一般為三聚氰胺、雙氰胺、聚磷酸胺等常用的發(fā)泡源一般為三聚氰胺、雙氰胺、聚磷酸胺等。3.3.磷磷- -氮協(xié)同類阻燃劑氮協(xié)同類阻燃劑 磷磷- -氮協(xié)同阻燃劑多屬于膨脹型阻燃劑。近些年來發(fā)展較氮協(xié)同阻燃劑多屬于膨脹

31、型阻燃劑。近些年來發(fā)展較快的一類環(huán)保型阻燃劑，快的一類環(huán)保型阻燃劑，它以磷、氮為主要活性組分，不含鹵素，其材料或制品燃燒時，它以磷、氮為主要活性組分，不含鹵素，其材料或制品燃燒時，僅放出少量的煙，且無鹵化氫等有毒氣體產(chǎn)生，還可以防止熔僅放出少量的煙，且無鹵化氫等有毒氣體產(chǎn)生，還可以防止熔滴的產(chǎn)生。滴的產(chǎn)生。 目前比較成熟和已經(jīng)工業(yè)生產(chǎn)的有美國大湖公司開發(fā)的護(hù)炭目前比較成熟和已經(jīng)工業(yè)生產(chǎn)的有美國大湖公司開發(fā)的護(hù)炭CN-CN-329329，它是同一分子中含有膨脹阻燃作用三種組分（酸源、碳源、，它是同一分子中含有膨脹阻燃作用三種組分（酸源、碳源、氣源）的化合物，用于聚烯烴的阻燃?xì)庠矗┑幕衔?，用于?/p>

32、烯烴的阻燃. .Scheme 12. Chemical structure of CN-329NNNNH2NH3H2NOOPOPO OOOONNNNH2NH2H3NScheme 13. Chemical structure of XPM-1000OOPOCH2OPOCH2OOOPH2CON美國大湖公司開發(fā)的護(hù)炭CN-329美國Monsanto公司銷售的XPM-1000 磷腈（磷腈（phosphazenephosphazene）是一類骨架由磷和碳原子交替排列的化合）是一類骨架由磷和碳原子交替排列的化合物，它們兼具無機(jī)物和有機(jī)物的優(yōu)異性能，因而在阻燃領(lǐng)域具有廣物，它們兼具無機(jī)物和有機(jī)物的優(yōu)異性能，

33、因而在阻燃領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用范圍和良好的應(yīng)用前景。泛的應(yīng)用范圍和良好的應(yīng)用前景。 六羥甲胺基環(huán)三磷腈（六羥甲胺基環(huán)三磷腈（HHMACPHHMACP）主要用于阻燃棉織物，由于它能溶于水，）主要用于阻燃棉織物，由于它能溶于水，分子中含親核性氮，在阻燃棉織物上可與分子中的磷產(chǎn)生協(xié)同作用，且易于脫分子中含親核性氮，在阻燃棉織物上可與分子中的磷產(chǎn)生協(xié)同作用，且易于脫水碳化，具有優(yōu)秀的阻燃性能。水碳化，具有優(yōu)秀的阻燃性能。 已經(jīng)工業(yè)化的還有環(huán)三磷腈環(huán)氧樹脂：六（3-縮水甘油醚苯氧基）三聚磷腈。 Scheme 14. Chemical structure of HHMACPNPNPNPNHCH2OHHOH2

34、CHNHOH2CHNHOH2CHNNHCH2OHNHCH2OHOPOOONPNPNOOOOOOOOOOOOOOScheme 15六羥甲胺基環(huán)三磷腈（HHMACP）六（3-縮水甘油醚苯氧基）三聚磷腈 磷磷- -氮協(xié)同反應(yīng)型阻燃劑氮協(xié)同反應(yīng)型阻燃劑硅系阻燃劑特點(diǎn)：硅系阻燃劑特點(diǎn)：優(yōu)秀的阻燃性（低燃速、低釋熱、放滴落）、良好的加工性（高流動性）滿意的力學(xué)性能（尤其是低溫沖擊強(qiáng)度），對環(huán)境友好（低煙、低CO生成量）而備受人們的重視，具有廣闊的前景.。 磷硅協(xié)同阻燃機(jī)理為：磷硅協(xié)同阻燃機(jī)理為： 當(dāng)磷硅阻燃劑使用時，在高溫下，磷會催化促成炭的形成，而硅則增加這些炭層的熱穩(wěn)定性，從而發(fā)揮磷硅協(xié)同阻燃效果。

35、磷硅協(xié)同阻燃劑磷硅協(xié)同阻燃劑4.磷硅協(xié)同阻燃劑磷硅協(xié)同阻燃劑 硅、硫也是一種阻燃元素。當(dāng)把硅或硫元素引入含磷阻燃劑硅、硫也是一種阻燃元素。當(dāng)把硅或硫元素引入含磷阻燃劑中，往往會產(chǎn)生磷中，往往會產(chǎn)生磷- -硅或磷硅或磷- -硫協(xié)同阻燃效果。硫協(xié)同阻燃效果。 SPFASPFA是一種結(jié)構(gòu)新穎的用于純棉織物阻燃整理的含硅膦酸酯阻燃劑，此磷系是一種結(jié)構(gòu)新穎的用于純棉織物阻燃整理的含硅膦酸酯阻燃劑，此磷系阻燃劑能提高材料的成炭率，特別是對那些含氧高的高聚物阻燃劑能提高材料的成炭率，特別是對那些含氧高的高聚物( (如纖維素和硬質(zhì)聚氨如纖維素和硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料等酯泡沫塑料等) )尤其如此。尤其如此。 Rav

36、iRavi等報(bào)道了含有磷、硫、氮三種阻燃元素的添加型阻等報(bào)道了含有磷、硫、氮三種阻燃元素的添加型阻燃劑（燃劑（Scheme 18Scheme 18），該阻燃劑具有毒性低、耐水解、熱穩(wěn)），該阻燃劑具有毒性低、耐水解、熱穩(wěn)定性能好等優(yōu)良性能，用于聚芳香烯烴中，表現(xiàn)出極佳的定性能好等優(yōu)良性能，用于聚芳香烯烴中，表現(xiàn)出極佳的阻燃效果。阻燃效果。 SiOHH3COHCH2CH2POOCH3OCH3Scheme 17 Chemical structure of SPFAScheme 18N NN NN NS SS SS SP PP POOOOSSPOOS 華中師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院，華中師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院，有機(jī)合

37、成研究所有機(jī)合成研究所, 農(nóng)藥化學(xué)研究所農(nóng)藥化學(xué)研究所n磷化工相關(guān)磷化工相關(guān)研究領(lǐng)域研究領(lǐng)域: :有機(jī)磷有機(jī)磷精細(xì)化學(xué)品的設(shè)計(jì)、合成精細(xì)化學(xué)品的設(shè)計(jì)、合成, ,研究與應(yīng)用研究與應(yīng)用 1, 新型有機(jī)磷阻燃劑的設(shè)計(jì)、新型有機(jī)磷阻燃劑的設(shè)計(jì)、合成合成,研究與應(yīng)用研究與應(yīng)用2, 新型有機(jī)磷農(nóng)藥的設(shè)計(jì)、研究與應(yīng)用新型有機(jī)磷農(nóng)藥的設(shè)計(jì)、研究與應(yīng)用 殺蟲劑、除草劑、殺菌劑殺蟲劑、除草劑、殺菌劑3, 新型有機(jī)磷抗癌藥物的設(shè)計(jì)與研究新型有機(jī)磷抗癌藥物的設(shè)計(jì)與研究n華中師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院華中師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機(jī)合成研究所有機(jī)合成研究所n 有關(guān)新型有機(jī)磷阻燃劑的合成及研發(fā)簡介有關(guān)新型有機(jī)磷阻燃劑的合成及研發(fā)簡介研發(fā)類

38、型研發(fā)類型：1, 1, 添加型有機(jī)磷系阻燃劑添加型有機(jī)磷系阻燃劑如在環(huán)氧樹脂中添加不參與化學(xué)反應(yīng)的含磷物質(zhì)。本實(shí)驗(yàn)室研發(fā)的本實(shí)驗(yàn)室研發(fā)的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)類型：類型：有機(jī)磷添加型阻燃劑可分為有機(jī)磷添加型阻燃劑可分為1.1 1.1 只含磷類阻燃劑只含磷類阻燃劑1.2 1.2 磷磷/ /氮協(xié)同阻燃劑氮協(xié)同阻燃劑1.3 1.3 磷磷/ /硅協(xié)同阻燃劑硅協(xié)同阻燃劑。 1) 環(huán)狀磷環(huán)狀磷(膦膦)酸酯酸酯 環(huán)狀磷環(huán)狀磷(膦膦)酸酯比脂肪類磷酸酯具有更優(yōu)良的阻燃效率、熱穩(wěn)定性和耐水解性。酸酯比脂肪類磷酸酯具有更優(yōu)良的阻燃效率、熱穩(wěn)定性和耐水解性。這是由于新戊二醇或季戊四醇骨架在聚合物燃燒時這是由于新戊二醇或季戊四醇骨

39、架在聚合物燃燒時,本身會形成焦炭保護(hù)層本身會形成焦炭保護(hù)層,抑制進(jìn)抑制進(jìn)一步燃燒一步燃燒,而且分子中而且分子中P、O、C三種元素組成穩(wěn)定的六元雜環(huán)結(jié)構(gòu)，熱穩(wěn)定性好，三種元素組成穩(wěn)定的六元雜環(huán)結(jié)構(gòu)，熱穩(wěn)定性好，阻燃性能良好。阻燃性能良好。OPOOOPOPO OOO1.1 1.1 含磷類阻燃劑含磷類阻燃劑 3,9-二氯二氯-3,9-二氧代二氧代-2,4,8,10-四氧雜四氧雜-3,9-二磷雜螺二磷雜螺5,5十一烷衍生物十一烷衍生物 R R表示可變結(jié)構(gòu)部分表示可變結(jié)構(gòu)部分。 環(huán)狀磷環(huán)狀磷(膦膦)酸酯酸酯 基本結(jié)構(gòu)：基本結(jié)構(gòu)：中間體的制備：以中間體的制備：以POCl3與新與新戊二醇或季戊四醇為原料合成

40、戊二醇或季戊四醇為原料合成。 這些含官能團(tuán)的中間體既可以作為添加型阻燃劑與聚合這些含官能團(tuán)的中間體既可以作為添加型阻燃劑與聚合物共聚阻燃，又可以作為合成中間體物共聚阻燃，又可以作為合成中間體,進(jìn)一步與醇、酚、胺進(jìn)一步與醇、酚、胺類等化合物反應(yīng)類等化合物反應(yīng),制得一系列阻燃劑及阻燃材料制得一系列阻燃劑及阻燃材料。2 POCl3+HOHOOHOHOOPOPO OOClClPOCl3+OHOHOPO OClOPOOOPOPO OOO2) 磷雜雙環(huán)衍生物磷雜雙環(huán)衍生物 雙環(huán)籠狀磷酸酯衍生物雙環(huán)籠狀磷酸酯衍生物其中其中R為高含碳量或高含氮量的芳環(huán)或雜環(huán)的可變結(jié)構(gòu)。為高含碳量或高含氮量的芳環(huán)或雜環(huán)的可變結(jié)

41、構(gòu)。n1.2 1.2 磷磷/氮協(xié)同阻燃劑氮協(xié)同阻燃劑 重點(diǎn)開發(fā)有機(jī)磷重點(diǎn)開發(fā)有機(jī)磷- -氮膨脹型阻燃劑氮膨脹型阻燃劑 由酸源由酸源(脫水劑脫水劑)：炭源：炭源(成炭劑成炭劑) 氣源氣源(氮源、發(fā)泡源氮源、發(fā)泡源)三個部分組成。是近些年來發(fā)展很快的一類環(huán)保型阻燃劑。三個部分組成。是近些年來發(fā)展很快的一類環(huán)保型阻燃劑。 含有含有膨脹型膨脹型阻燃劑的高聚物受熱或燃燒時，表面能生成一層阻燃劑的高聚物受熱或燃燒時，表面能生成一層均勻的多孔炭質(zhì)泡沫層，該泡沫層隔熱、隔氧、抑煙，并能防止均勻的多孔炭質(zhì)泡沫層，該泡沫層隔熱、隔氧、抑煙，并能防止熔滴，具有良好的阻燃和抑煙功能，符合當(dāng)今要求阻燃劑少煙、熔滴，具有

42、良好的阻燃和抑煙功能，符合當(dāng)今要求阻燃劑少煙、低毒的要求。低毒的要求。 用于高聚物的膨脹型阻燃劑，已成為用于高聚物的膨脹型阻燃劑，已成為9090年代以來阻燃劑最為年代以來阻燃劑最為活躍的研究領(lǐng)域之一，活躍的研究領(lǐng)域之一， 本實(shí)驗(yàn)室研發(fā)本實(shí)驗(yàn)室研發(fā)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)類型：類型：1) 磷磷-氮氮-碳體系的雙環(huán)籠狀磷酸酯衍生物碳體系的雙環(huán)籠狀磷酸酯衍生物(PFR)， 雙環(huán)籠狀結(jié)構(gòu)的磷酸酯化合物因其具有較高的磷含量、優(yōu)異的熱穩(wěn)雙環(huán)籠狀結(jié)構(gòu)的磷酸酯化合物因其具有較高的磷含量、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和成炭性而受到阻燃劑研究者們的廣泛關(guān)注。定性和成炭性而受到阻燃劑研究者們的廣泛關(guān)注。 2) 2) 螺環(huán)磷酸酯酰胺螺環(huán)磷酸酯酰胺

43、 磷酰胺類化合物具有較高的磷、氮含量和優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，含有這類磷酰胺類化合物具有較高的磷、氮含量和優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，含有這類阻燃劑的高聚物受熱時，表面能生成一層均勻的碳質(zhì)泡沫層，此層隔熱阻燃劑的高聚物受熱時，表面能生成一層均勻的碳質(zhì)泡沫層，此層隔熱、隔氧、抑煙，并能防止熔滴，具有良好的阻燃性能。、隔氧、抑煙，并能防止熔滴，具有良好的阻燃性能。OPOOPO OONR2R2N2, 2, 反應(yīng)型有機(jī)磷系阻燃劑反應(yīng)型有機(jī)磷系阻燃劑反應(yīng)型由于和材料發(fā)生反應(yīng)，形成了大分子結(jié)構(gòu)，因此得到的阻燃反應(yīng)型由于和材料發(fā)生反應(yīng)，形成了大分子結(jié)構(gòu)，因此得到的阻燃聚酯切片具有，永久的阻燃性。聚酯切片具有，永久的阻燃性。 例

44、如：例如：有有機(jī)磷基團(tuán)可以通過含有羥基的磷化合物與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)直機(jī)磷基團(tuán)可以通過含有羥基的磷化合物與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)直接引入環(huán)氧樹脂體系接引入環(huán)氧樹脂體系:1)、5,5-二甲基二甲基-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己基磷二氧磷雜環(huán)己基磷(膦膦)酸酯衍生物酸酯衍生物 (可作反應(yīng)型阻燃劑可作反應(yīng)型阻燃劑)研發(fā)的研發(fā)的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)類型類型：R ; X; R= 可變結(jié)構(gòu)部分可變結(jié)構(gòu)部分 含含P-C鍵的阻燃劑比含鍵的阻燃劑比含 P-O-C鍵的具有更好的熱穩(wěn)定性，有利鍵的具有更好的熱穩(wěn)定性，有利于阻燃材料的加工，更有利于阻燃的持久性。于阻燃材料的加工，更有利于阻燃的持久性。 磷氮系阻燃劑由于磷氮系阻燃劑由于P-N的協(xié)效作

45、用，發(fā)煙量小，基本不產(chǎn)生有的協(xié)效作用，發(fā)煙量小，基本不產(chǎn)生有毒氣體，不僅具有良好的阻燃效果，而且可以大大降低阻燃劑毒氣體，不僅具有良好的阻燃效果，而且可以大大降低阻燃劑的用量。的用量。 據(jù)此，我們試圖將這些優(yōu)點(diǎn)結(jié)合在一起，設(shè)計(jì)開發(fā)阻燃作用效果好據(jù)此，我們試圖將這些優(yōu)點(diǎn)結(jié)合在一起，設(shè)計(jì)開發(fā)阻燃作用效果好且用量少的新型的含磷阻燃劑。且用量少的新型的含磷阻燃劑。2 POCl3+HOHOOHOHOOPOPO OOClClPOCl3+OHOHOPO OCl 進(jìn)一步與醇、酚、胺類等化合物反應(yīng)進(jìn)一步與醇、酚、胺類等化合物反應(yīng), 制得一系列阻燃劑及阻燃材料。制得一系列阻燃劑及阻燃材料。2) 環(huán)狀磷(膦)酸酯以

46、以POCl3與新與新戊二醇或季戊四醇為原料合成，戊二醇或季戊四醇為原料合成，我國阻燃劑的發(fā)展方向我國阻燃劑的發(fā)展方向n開發(fā)新型的阻燃劑（對人對植物無害，難迂移，釋放的有毒氣量低，易回收，開發(fā)新型的阻燃劑（對人對植物無害，難迂移，釋放的有毒氣量低，易回收，對環(huán)境無害，能安全降解）對環(huán)境無害，能安全降解）n改變阻燃劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)改變阻燃劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)n我國目前鹵系阻燃劑比例過高，達(dá)我國目前鹵系阻燃劑比例過高，達(dá)50%以上。應(yīng)大力減少鹵系阻燃劑，增加以上。應(yīng)大力減少鹵系阻燃劑，增加有機(jī)磷系，有機(jī)磷系，磷、氮為主體的磷、氮為主體的膨脹型阻燃劑。膨脹型阻燃劑。n提高產(chǎn)品擋次提高產(chǎn)品擋次n大規(guī)模產(chǎn)品為鹵代低檔次，

47、只能占據(jù)尼龍阻燃市場，適用于更大范圍的磷系，大規(guī)模產(chǎn)品為鹵代低檔次，只能占據(jù)尼龍阻燃市場，適用于更大范圍的磷系，磷氮系卻應(yīng)用有限，或正在研發(fā)中。磷氮系卻應(yīng)用有限，或正在研發(fā)中。n推進(jìn)阻燃法規(guī)的建立，推動阻燃材料的推進(jìn)阻燃法規(guī)的建立，推動阻燃材料的市場。含磷阻燃劑將具有較大的市場空間含磷阻燃劑將具有較大的市場空間n環(huán)境法規(guī)日益嚴(yán)格，已對歐洲和美國市場含氟和含溴阻燃劑產(chǎn)環(huán)境法規(guī)日益嚴(yán)格，已對歐洲和美國市場含氟和含溴阻燃劑產(chǎn)生較大的負(fù)面影響。給生較大的負(fù)面影響。給含磷阻燃劑含磷阻燃劑的發(fā)展帶來新的機(jī)遇！的發(fā)展帶來新的機(jī)遇！n開發(fā)生產(chǎn)低成本、高性能、滿足環(huán)境保護(hù)要求的新型開發(fā)生產(chǎn)低成本、高性能、滿足環(huán)境保護(hù)要求的新型含磷含磷阻燃阻燃劑具有廣闊的市場空間，同時也會帶來豐厚的利潤價值空間。劑具有廣闊的市場空間，同時也會帶來豐厚的利潤價值空間。 新型有機(jī)磷農(nóng)藥的設(shè)計(jì)、研究與應(yīng)用新型有機(jī)磷農(nóng)藥的設(shè)計(jì)、研究與應(yīng)用殺蟲劑、除草劑、殺菌劑殺蟲劑、除草劑、殺菌劑華中師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院農(nóng)藥化學(xué)研究所華中師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院農(nóng)藥化學(xué)研究所 有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥研發(fā)項(xiàng)目簡介研發(fā)項(xiàng)目簡介華中師范大學(xué)農(nóng)藥化學(xué)研究所開發(fā)的有機(jī)