1、江蘇工業(yè)學院2008年攻讀碩士學位研究生入學考試（初試）試卷考試科目：綜合化學（A）（本科目總分150分，考試時間3小時）請考生注意：試題解答請考生務必做在專用“答題紙”上；其它地方的解答將視為無效答題，不予評分。一、單項選擇題（共22題，每題2分，共計44分）1已知K(HA)<10-5，HA是很弱的酸，現(xiàn)將amol/ L 的HA溶液加水稀釋，使溶液的體積為原來的n倍(設a(HA)<<1)，下列敘述正確的是（ ）（A）c(H+)變?yōu)樵瓉淼模?（B）HA溶液的解離度增大為原來n倍；（C）c(H+)變?yōu)樵瓉淼谋叮?（D）c(H+)變?yōu)樵瓉淼?欲配制一定體積的pH=7.0的緩沖溶液

2、，應選擇下列哪一對物質？（ ）（已知：K(HAc)=1.77´10-5，K(NH3)=1.77´10-5，K(H3PO4)=7.52´10-3，K(H3PO4)=6.23´10-8 ） (A) HAc 與 NaAc (B) NaH2PO4與 Na2HPO4(C) NH4Cl 與 NH3 (D)H3PO4 與 NaH2PO43下列分子中與NH4+的雜化軌道類型及雜化軌道中的s成分相同的是（ ）。(A) NH3； (B) CCl4； (C) CS2； (D) H2O。4已知下列反應的標準平衡常數(shù)：H2 (g) + S (s) H2S (g) K， S (s)

3、 + O2 (g) SO2 (g) K， 則反應H2(g)+SO2(g)O2(g)+H2S (g)的標準平衡常數(shù)K為（ ）。(A) K+K； (B) K-K； (C) K·K ； (D) K/K。5已知CO2的偶極矩為零，對于CO2分子的下列敘述中錯誤的是（ ）。(A) CO2中存在極性共價鍵； (B) CO2是結構對稱的直線形分子；(C) CO2中只有非極性共價鍵； (D) CO2是非極性分子。6+3價鉻在過量強堿溶液中的存在形式為 （ ）（A）Cr(OH)3 （B）CrO2- （C）Cr3+ （D）CrO42-7下列物質中熔點最高的是： （ ）（A）SiC （B）SnCl4 （C

4、）KCl （D） I28多電子原子中，下列各組量子數(shù)合理的是（）（A）n= 2、l=0、m= -1；（B）n=2、 l= 1、 m=-1；（C）n= 1、 l=2、 m=0；（D） n=2、l=1、m=-2。9對于用KMnO4滴定H2C2O4，下列描述不正確的是 （ ）（A）滴定前應加熱（B）滴定前應加入稀硫酸 （C）滴定時應先慢后快（D）滴定前應加入指示劑10關于系統(tǒng)誤差描述錯誤的是 （ ）（A）系統(tǒng)誤差有重復性 （B）系統(tǒng)誤差有單向性（C）系統(tǒng)誤差大小基本不變 （D）系統(tǒng)誤差有對稱性11碘量法中最主要的反應I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，應在什么條件下進行 ( )（A）堿性 （

5、B）強酸性 （C）中性或弱酸性 （D）加熱12對于一個化學反應，下列說法正確的是： （ ）（A）rH越小，反應速率越快； （B）rG越小，反應速率越?。–）活化能越小，反應速率越快；（D）活化能越小，反應速率越小13配制以下標準溶液必須用間接法配制的是 ( ) (A) NaCl (B) Na2C2O4(C) NaOH (D) Na2CO314pH=2.00的有效數(shù)字是 ( )（A）3位 （B）2位 （C）1位 （D）不確定15已知：(MnO4-/Mn2+)=1.51V，(MnO4-/MnO2)=1.679V，(MnO4-/MnO42-) = 0.564V ，則還原性由強到弱的順序為：（ ） （

6、A）MnO42-> MnO2> Mn2+ （B）Mn2+ > MnO42-> MnO2 （C）Mn2+ > MnO2> MnO42- （D）MnO42-> Mn2+ > MnO216根據(jù)Lewis的酸堿理論，下列化合物屬于酸性物質的是（ ）（1）AlCl3 (2)NH3 (3)CH3NH2 (4) CH3CH2OCH2CH317下列化合物沸點最高的是（ ）（1）2,3-二甲基己烷（2）2,3,3-三甲基戊烷（3）己烷（4）2,2-二甲基丁烷18下列關于立體化學的表述正確的是（ ）（1）分子中沒有對稱面也沒有對稱中心，但是有對稱軸，所以該分子不是手

7、性分子，不具有旋光性；（2）分子中既沒有對稱面，也沒有對稱中心，該分子為手性分子，具有旋光性；（3）分子中沒有對稱面，也沒有對稱軸，該分子為手性分子，具有旋光性；（4）分子中沒有對稱中心，也沒有對稱軸，該分子為手性分子，具有旋光性。19鑒別環(huán)丙烷、丙烯和丙炔需要的試劑是（）（1）Br2的CCl4溶液；KMnO4溶液；（2）HgSO4H2SO4；KMnO4溶液（3）AgNO3的氨溶液；KMnO4溶液；（4）Br2的CCl4溶液；AgNO3的氨溶液。20分子式為C9H12的芳香烴，氧化時生成三元羧酸，硝化時只有一種一元硝化物，則該化合物的結構為：（）21下列碳正離子穩(wěn)定性最大的是（）22親核加成反

8、應的活性次序：二、填空題（共4題，共計20 分）1密閉容器中的反應：2NO(g) + Cl2(g)2NOCl(g) 在一定溫度范圍內(nèi)為元反應。該反應的速率方程是；該反應的反應級數(shù)是；其它條件不變，如果將容器體積增大到原來的兩倍，反應速率變?yōu)椋?若容器體積不變而將NO的濃度增大到原來的三倍，反應速率變?yōu)?。（本題8分）2原子序數(shù)為29的元素其核外電子排布為_。（4分）3標定NaOH標準溶液，常用的基準物質是_；標定KMnO4標準溶液，常用的基準物質是。（4分）4電池反應： MnO2+4HClMnCl2+Cl2+2H2O相應的原電池的正極電對是_；負極電對是 _ 。（4分）三、問答題（共3題，共計3

9、6分）1擬定測定(NaHCO3+Na2CO3)(s)的實驗方案并導出計算質量分數(shù)的公式？（16分）2在EDTA配位滴定中會發(fā)生那些副反應？（10分）3氧化還原滴定中的KMnO4法中，為什么要在試液中加入H2SO4？可不可以加入HCl或HNO3，為什么？（10分）四、計算題（共4題，共計50分） 1已知反應： NO2(g) + CO(g) NO (g)+ CO2 (g) 中各物質在298.15K，100kPa時的標準熱力學函數(shù)如下表：NO2(g)CO(g)NO (g)CO2 (g)fH(KJ/mol)33.18110.52590.25393.509S (J/mol.K)204.06197.674

10、210.761213.74 (1)計算該反應在298.15K 的反應熱rG。 (2)計算該反應在373.15K的標準平衡常數(shù)KØ(3)若373.15K 時反應在密閉容器中進行，某時刻 p( NO2) = p(CO ) = 400kPa，P(NO) = P(CO2) = 200kPa ，此時反應朝哪一個方向進行？ （15分）2求300mL 0.50mol/L H3PO4和 500mL 0. 50mol/LNaOH的混合溶液的pH值。（10分）3某溶液中含有0. l mol/L Li和0. l mol/LMg2，滴加NaF溶液（忽略體積變化），哪種離子先被沉淀出來？當?shù)诙N沉淀析出時，第一種被沉淀的離子是否沉淀完全？兩種離子有無可能分離？(KØsp(LiF)=3.8×10-3；KØsp(MgF2)= 6.9×10-9) （10分）4CuCl(S) + ClCuCl2(1) 計算上述反應得平衡常數(shù) KØ(