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1、一種醫(yī)用高分子材料班級(jí):1124081班專業(yè):高分子材料與項(xiàng)目課程名稱:聚合物配方設(shè)計(jì)指導(dǎo)教師:雷佑安趙亞奇化學(xué)與化學(xué)項(xiàng)目系日期:2018年12月設(shè)計(jì)任務(wù)書(shū)1.1設(shè)計(jì)的目的提出一種醫(yī)用高分子超疏水膜的制備方法,首先制備化鋁模板,然后將醫(yī)用高分了漿料涂敷到氧化鋁模板表面,井使醫(yī)用高分子漿料中的溶劑完全揮發(fā),使醫(yī)用高分子老化,然后用合適的溶劑溶去氧化鋁模板,獲得單一的醫(yī)用高分子膜。最后將醫(yī)用高分子膜洗凈,并干燥。用所述方法制造的醫(yī)用高分子超疏水膜,具有超疏水性,可以提高抗凝血性。1.2設(shè)計(jì)背景心血管疾病是威脅當(dāng)代人類健康長(zhǎng)壽的主要因素。目前世界上每年近百萬(wàn)人接受血管內(nèi)支架植入介入治療或人造血管搭橋
2、術(shù)。然而,在手術(shù)治療過(guò)程中有關(guān).血栓問(wèn)題尚未完全解決,血栓不僅會(huì)降低上述手術(shù)的治療效果,嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致患者發(fā)生梗死,威脅患者生命。因此,臨床常常在術(shù)前、術(shù)中和術(shù)后對(duì)患者抗凝處理,由此可能引發(fā)內(nèi)出血等副作用。血栓按其發(fā)生的時(shí)間可分為急性血栓和亞急性血栓。急性血栓發(fā)生在手術(shù)的即刻至數(shù)日,主要是手術(shù)過(guò)程中各種人造材料(人造血管、支架血管及使用的醫(yī)療器械等對(duì)血液成分的刺激而引發(fā)的凝血生物過(guò)程。亞急性血栓發(fā)生在術(shù)后的數(shù)天至數(shù)月,主要因?yàn)槭中g(shù)過(guò)程中不可避免的對(duì)內(nèi)皮細(xì)胞的損傷,從而降低了血管內(nèi)皮的屏障和保護(hù)作用。為降低血栓,醫(yī)用材料表面通常需要改性處理。目前表面改性方法主要是在材料表面引入某些元素或基團(tuán),即通
3、過(guò)改變材料的表面成分以調(diào)整材料表面的親疏水性,表面張力以及形成負(fù)電荷表面層等。發(fā)明內(nèi)容最新研究表明,荷葉是天然超疏水材料,賦予其自清潔性,荷葉的這種特異性能得益于表面的微M/納M復(fù)合結(jié)構(gòu),即荷葉表面存在的微M尺度的突起,而微M突起上又存在納M尺度的突起?;谏鲜龊扇~疏水的基本原理,本發(fā)明在不改變現(xiàn)有醫(yī)用高分子的表面成分的情況下,提出了一種新型醫(yī)用高分子超疏水膜的制備方法,本發(fā)明所述方法制備的醫(yī)用高分子超疏水膜是依靠表面成型,獲得特殊的表面結(jié)構(gòu),達(dá)到抗凝效果。因此,本發(fā)明的目的在于提供醫(yī)用高分子的超疏水膜的制備方法,并且此種方法制得的膜具有類荷葉表面結(jié)構(gòu),其用來(lái)提高醫(yī)用材料的抗凝性能。1.3設(shè)計(jì)
4、要求I說(shuō)明書(shū)必須書(shū)寫(xiě)工整、圖文清晰。說(shuō)明書(shū)中所有公式必須寫(xiě)明編號(hào)。工藝流程圖設(shè)計(jì)圖紙的要求:要求畫(huà)“生產(chǎn)裝置工藝流程圖”一張,圖紙大小為A2。本圖應(yīng)表示出裝置、單元設(shè)備、輔助設(shè)備和機(jī)器、管道、物料流向圖表和表格中的所有文字寫(xiě)成長(zhǎng)仿宋體。設(shè)備以細(xì)實(shí)線繪制,畫(huà)出能夠顯示形狀特征的主要輪廓。圖紙要求:投影正確、布置合理、線型規(guī)范、字跡工整。緒論醫(yī)用高分子材料是一門(mén)介于現(xiàn)代醫(yī)學(xué)和高分子科學(xué)之間的新興學(xué)科。它涉及到物理學(xué)、化學(xué)、生物化學(xué)、病理學(xué)、血液學(xué)等多種邊緣學(xué)科。目前醫(yī)用高分子材料的應(yīng)用已遍及整個(gè)醫(yī)學(xué)領(lǐng)域(如:人工器官、外科修復(fù)、理療康復(fù)、診斷治療等>。醫(yī)用高分子材料的特點(diǎn)及基本條件醫(yī)用高分子
5、材料需長(zhǎng)期與人體體表、血液、體液接觸有的甚至要求永久性植入體內(nèi)。因此這類材料必須具有優(yōu)良的生物體替代性(力學(xué)性能、功能性>和生物相容性。一般要滿足下列基本條件:(1>在化學(xué)上是不活潑的,不會(huì)因與體液或血液接觸而發(fā)生變化。(2>對(duì)周圍組織不會(huì)引起炎癥反應(yīng)。(3>不會(huì)產(chǎn)生遺傳毒性和致癌。(4>不會(huì)產(chǎn)生免疫毒性。(6>具有良好的血液相容性。(7>能經(jīng)受必要的滅菌過(guò)程而不變形。(8>易于加工成所需要的、復(fù)雜的形態(tài)。2醫(yī)用高分子材料的種類和應(yīng)用目前所應(yīng)用的醫(yī)用高分子材料有聚醚聚氨酯、聚四氟乙烯、聚乙烯醇、硅橡膠、聚酯、尼龍、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙
6、烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙二醇、聚乳酸天然高分子材料等,被廣泛應(yīng)用于植入性生物材料和人工臟器、介入器材、口腔材料、衛(wèi)生材料及料、醫(yī)用縫合(粘合>材料、醫(yī)用高分子和醫(yī)用橡膠制品、體外循環(huán)設(shè)備。主要分類如下:(1>植入體內(nèi),永久性替代損傷的器官或組織。例如人工血管、人工心臟瓣膜、人工晶體、左心輔助裝置、人工關(guān)節(jié)、人工食管、人工膽管等。此外,在5>長(zhǎng)期植入體內(nèi)也應(yīng)保持需的拉伸強(qiáng)度和彈性等物理機(jī)械性能體外替代損傷器官的有人工腎、人工肺等。(2>修復(fù)人體某部分缺陷的組織。如人工皮膚、骨修復(fù)材料等。(3>醫(yī)療器械中,一次性使用的無(wú)菌高分子材料。例如一次性使用無(wú)菌輸液瓶、輸液袋
7、、輸液器、注射器、靜脈留置針、腹膜透析液袋、血袋等。以及各種插管、導(dǎo)管檢驗(yàn)用具、手術(shù)室用具、診療用具和繃帶等。(4>藥用高分子材料。與低分子藥物相比,藥用高分子材料具有低毒、高效、緩釋、長(zhǎng)效、可定點(diǎn)釋放等優(yōu)點(diǎn)。(5>醫(yī)藥包裝用高分子材料。包裝藥物的高分子材料可分為軟、硬兩種類型。硬性材料(如聚酯等>的特點(diǎn)是強(qiáng)度高、透明性好、尺寸穩(wěn)定、氣密性好,可替代玻璃容器和金屬容器。軟性材料(如:聚乙烯、聚丙烯>可加工成復(fù)合薄膜。3醫(yī)用高分子材料的發(fā)展方向高分子材料在醫(yī)用領(lǐng)域已占據(jù)了相當(dāng)重要的地位,但要有更大發(fā)展,仍需解決一些技術(shù)問(wèn)題。(1>因?yàn)榧働VC材料較硬,添加一定的增塑
8、劑對(duì)生產(chǎn)柔性PVC產(chǎn)品是十分必要的。但近10年來(lái)的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)研究表明一種名為鄰苯二甲酸二(2-乙基己基>酯(DEHP>的增塑劑有較大毒性作用,特別是對(duì)肝臟毒性和對(duì)男性生殖系統(tǒng)及精子發(fā)育的不良影響。因此國(guó)際上已采取各種限制措施,并嚴(yán)格要求接觸人體的塑料部件的增塑劑含量不得超過(guò)011%。由此可見(jiàn),開(kāi)發(fā)并采用無(wú)毒或低毒增塑劑以代替DEHP類增塑劑在食品包裝以及醫(yī)藥領(lǐng)域中的應(yīng)用,已成為當(dāng)前增塑劑工業(yè)的一項(xiàng)重要課題。無(wú)毒性增塑劑要求比一般增塑劑有更強(qiáng)的耐移動(dòng)性,耐油性和耐揮發(fā)性。檸檬酸酯正是優(yōu)選的增塑劑,但因?yàn)槭袌?chǎng)及技術(shù)方面原因,尚未批量生產(chǎn)。設(shè)計(jì)內(nèi)容本種醫(yī)用高分子超疏水膜的制備方法,包括以下
9、步驟:第一步,制備氧化鋁模板:將具有一定純度的鋁板進(jìn)行熱處理,以消除鋁板的內(nèi)應(yīng)力,使晶粒長(zhǎng)大且形狀規(guī)則均勻,將上述熱處理后的鋁板放入具有一定濃度的氫氧化鈉水溶液中浸泡,以去除鋁板表面的天然的氧化膜層,然后將上述浸泡處理后的鋁板進(jìn)行電化學(xué)拋光:以獲得平整的表面。將上述電化學(xué)拋光后的鋁板放入電解液中進(jìn)行陽(yáng)極氧化,以獲得多孔的氧化鋁膜層,然后,將卜述陽(yáng)極化后的鋁板模板進(jìn)行脫模處理。將工述脫模后的氧化鋁模板進(jìn)行擴(kuò)孔,以保證模板上的孔通暢,便于高分子漿料填充其內(nèi):第二步,制備醫(yī)用高分子漿料。將醫(yī)用高分子溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲兄苽涑删哂幸欢舛鹊尼t(yī)用高分子漿料。第三步,用法制備醫(yī)用高分子的超疏水膜:將上述第二
10、步中得到的醫(yī)用高分子漿料涂敷到第一步所制得的氧化鋁模板的表面,并使醫(yī)用高分子漿料中的溶劑完全揮發(fā),使醫(yī)用高分子老化,然后用合適的溶劑溶去氧化鋁模板,獲得單一的醫(yī)用高分子膜,最后將醫(yī)用高分子膜洗凈,并干燥。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醫(yī)用高分子超疏水膜的制備方法,其特征在于。所述熱處理的加熱溫度范圍可為4OOCs500C保溫時(shí)間范圍為4小時(shí)一6小時(shí)。所述氫氧化鈉水溶液的重量濃度百分比范圍為1%s10%,浸泡時(shí)間為0.5min5min所述電化學(xué)拋光的拋光液可以選用一定濃度的高氯酸乙醇溶液,高氯酸與乙醇的體積比范圍為l:4,鋁板接陽(yáng)極,陰極可以選用鋁、不銹鋼、銅或者石墨等,電化學(xué)拋光的電壓范圍可為4
11、V30V,時(shí)間為。0.5min5min所述陽(yáng)極氧化的電解液為0.1M0.5M的磷酸水溶液,陽(yáng)極氧化的電壓范圍分別60150V,電解液的溫度范圍為020V電解時(shí)間為I小時(shí)一6小時(shí),陰極可以是鋁、不銹鋼、銅或者石墨等。使用飽和的HgCl2:水溶液溶去鋁來(lái)對(duì)鋁板模板進(jìn)行脫模處理:選用一定濃度的磷酸水溶液對(duì)脫模后的氧化鋁模板進(jìn)行擴(kuò)孔,磷酸水溶液的濃度為0.1M0.5M,浸泡時(shí)間為0.5小時(shí)一3小時(shí),磷酸液的溫度為30C60C所述醫(yī)用高分子漿料的質(zhì)量百分比濃度為5%20%3、根據(jù)權(quán)利要求i所述的一種醫(yī)用高分子超疏水膜的制備方法,其特征在于:還可以使用反電位電化學(xué)分離來(lái)對(duì)鋁板模板進(jìn)行脫模處理。4、根據(jù)權(quán)利
12、要求1所述的一種醫(yī)用高分子超疏水膜的制備方法,其特征在于:所述醫(yī)用高分子漿料的制備過(guò)程中可以采用攪拌及超聲,以輔助溶解和保證溶體漿料的成分均勻,醫(yī)用高分子漿料制備后靜置一天以去除其中的氣泡。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醫(yī)用高分子超疏水膜的制備方法,其特征在于:可以使用自然干燥或用紅外燈下烘干使所述醫(yī)用高分子漿料中的溶劑完全揮發(fā),并通過(guò)繼續(xù)在室溫下放置24小時(shí)使醫(yī)用高分子老化。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種醫(yī)用高分子超疏水膜的制備方法,其特征在于:在所述第三步中,所述合適的溶劑可以是一定濃度的堿性水溶液或一定濃度的酸性水溶液等。7、根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法制備的醫(yī)用高分子超疏水膜,其特征在于:所述
13、醫(yī)用高分子超疏水膜用于制備人造血管、心臟瓣膜、血管支架、血管支架覆膜及其它血液接觸材料、醫(yī)療裝置與醫(yī)療器件或表面改性。說(shuō)明書(shū)計(jì)術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種醫(yī)用高分子超疏水膜的制備方法,尤其涉及一種用陽(yáng)極氧化鋁模板制備生物醫(yī)用高分子超疏水膜的方法。背景技術(shù)第二步,制備醫(yī)用高分子漿料:將醫(yī)用高分子溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲兄苽涑删哂幸欢舛鹊尼t(yī)用高分子漿料:第三步,用模板法制備醫(yī)用高分子的超疏水膜:將上述第二步中得到的醫(yī)用高分子漿料涂敷到第一步所制得的氧化鋁模板的表面,并使醫(yī)用高分子漿料中的溶劑完全揮發(fā),使醫(yī)用高分子老化,然后用合適的溶劑溶去氧化鋁模板,獲得單一的醫(yī)用高分子膜,最后將醫(yī)用分子膜洗凈,并干燥。本發(fā)明
14、所述的一種醫(yī)用高分子超疏水膜的制備方法進(jìn)一步包括:所述熱處理的加熱溫度范圍可為400C500C保溫時(shí)間范圍為4小時(shí)一6小時(shí)。所述氫氧化鈉水溶液的重量濃度百分比范圍為1%10%,浸泡時(shí)間為0.5min5min所述電化學(xué)拋光的拋光液可以選用一定濃度的高氯酸乙醇溶液,高氯酸與乙醇的體積比范圍為14鋁板接陽(yáng)極,陰極可以選用鋁,不銹鋼、銅或者石墨等,電化學(xué)拋光的電壓范圍可為4V30V時(shí)間為0.5min5min所述陽(yáng)極氧化的電解液為0.1M0.5M的磷酸水溶液,陽(yáng)極氧化的電壓范圍分別60150V,電解液的溫度范圍為020C電解時(shí)間為1小時(shí)6小時(shí),陰極可以是鋁、不銹鋼、銅或者石墨等。使用飽和的HgC1:水溶
15、液溶去鋁來(lái)對(duì)鋁板模板進(jìn)行脫模處理。選用一定濃度的磷酸水溶液對(duì)脫模后的氧化鋁模板進(jìn)行擴(kuò)孔,磷酸水溶液的濃度為0.1M0.5M,浸泡時(shí)間為0.5小時(shí)3小時(shí),磷酸液的溫度為3060C所述醫(yī)用高分子漿料的質(zhì)量百分比濃度為5%20%還可以使用反電位電化學(xué)分離來(lái)對(duì)鋁板模板進(jìn)行脫模處理:所述醫(yī)用高分子漿料的制備過(guò)程中可以采用攪拌及超聲,以輔助溶解和保證溶體漿料的成分均勻,醫(yī)用高分子漿料制備后靜置一天以去除其中的氣泡:可以使用自然干燥或用紅外燈下烘干使所述醫(yī)用高分子漿料中的溶劑完全揮發(fā),并通過(guò)繼續(xù)在室溫下放置24小時(shí)使醫(yī)用高分子老化。在所述第下步中,所述合適的溶劑可以是一定濃度的堿性水溶液或一定濃度的酸性水溶
16、液等。使用本發(fā)明所述的方法制備的醫(yī)用高分子超疏水膜用于制備人造血管、心臟瓣膜、血管支架、血管支架覆膜及其它血液接觸材料屯醫(yī)療裝置與醫(yī)療器件或表面改性。綜上所述,發(fā)明以陽(yáng)極氧化鋁為模板,通過(guò)對(duì)醫(yī)用高分子材料表面成型控制,使其表面實(shí)現(xiàn)微M/納M結(jié)構(gòu)化,這種特殊的膜表面結(jié)構(gòu)具有以下優(yōu)點(diǎn):1自身具有超疏水性,對(duì)血液成分的刺激小,可抑制急性血栓。2微M的粗糙度將利于細(xì)胞附著生長(zhǎng),促進(jìn)血管內(nèi)皮化進(jìn)程,消除亞急性血栓。通過(guò)本發(fā)明所述的方法制備的超疏水膜可以提高醫(yī)用高分子的抗凝性能,用于制備人造血管、心臟瓣膜、血管支架及其它血液接觸醫(yī)療裝置與醫(yī)療器件或表面改性。附圖說(shuō)明圖I是聚氨酷膜與空氣的接觸表面:圖2是聚
17、氨酷膜與氧化鋁模板的接觸表面。圖3是水在聚氨酚膜與空氣接觸表面和聚氨酷膜與氧化鋁模板接觸表面的鋪展情況:圖4是血液在聚氨s膜與空氣接觸表面和聚氨酷膜與氧化鋁模板接觸表面的粘附情況。具體頭施方式本發(fā)明所述的醫(yī)用高分子超疏水表面的制備方法主要包括以下步驟:(1制備氧化鋁模板。2制備氧化鋁模板對(duì)鋁的純度要求較高,一般不低子99.99%考慮成本因素,可選用99.99%99.999%的鋁板,.為加工方便,可以將鋁板的厚度冷軋到0.2mm0.5mm,并將鋁板裁剪成一定尺寸:上述鋁板加工后,需進(jìn)行熱處理,以消除鋁板的內(nèi)應(yīng)力和使晶粒長(zhǎng)大且形狀規(guī)則均勻,熱處理加熱溫度范圍可為400C500C保溫時(shí)間范圍為4小時(shí)
18、6小時(shí):(12將上述熱處理后的鋁板用一定濃度的氫氧化鈉水溶液浸泡處理,以去除鋁板表面的天然的氧化膜層,為下一步的電化學(xué)拋光創(chuàng)造條件,氫氧化鈉的濃度范圍為1%10%(重量百分?jǐn)?shù),浸泡時(shí)間0.5min5min1-3然后將上述氫氧化鈉水溶液處理后的鋁板進(jìn)行電化學(xué)拋光,以獲得平整的表面,利于下一步的陽(yáng)極氧化獲得高質(zhì)量的氧化鋁模板,電化學(xué)拋光的拋光液可以選用一定濃度的高氯酸乙醇溶液,高氧酸與乙醇的體積比范圍為1:4鋁板接陽(yáng)極,陰極可以選用鋁、不銹鋼、銅或者石墨等,電化學(xué)拋光的電壓范圍可為4V3OV。時(shí)間為0.5min5min1-4將上述電化學(xué)拋光后的鋁板進(jìn)行陽(yáng)極氧化,以獲得多孔的氧化鋁膜層。陽(yáng)極氧化電解
19、液為0.1M0.5M的磷酸水溶液,陽(yáng)極氧化的電壓范圍分別60150V電解液的溫度范圍為020V時(shí)間1小時(shí)-6小時(shí),陰極可以是鋁、不銹鋼、銅或者石墨等。(1-5將上述氧化鋁模板進(jìn)行模板脫模,以便于對(duì)模板的處理??捎脙煞N方法脫模。一是飽和的H蘿t:水溶液溶去鋁:二是反電位電化學(xué)分離。用電化學(xué)分離時(shí),所用的電解質(zhì)及采用的電壓取決子氧化鋁模板陽(yáng)極氧化制各工藝,原則上采用與陽(yáng)極氧化相同的電解液,只不過(guò)電極反接,即帶有陽(yáng)極氧化膜的鋁板試樣接陰極。(1-6將上述脫模后的氧化鋁模板進(jìn)行擴(kuò)孔,以保證模板上的孔通暢,便于高分子漿料填充其內(nèi)??梢赃x用一定濃度的磷酸水溶液對(duì)脫模后的氧化鋁模板進(jìn)行擴(kuò)孔,磷酸的濃度為0.
20、1M0.5M,浸泡時(shí)間為0.5小時(shí)一3小時(shí),磷酸液的溫度為30C60C(2制備醫(yī)用高分子漿料將不同種類的醫(yī)用高分子溶解在各自的溶劑中可以制備成漿料,表1為幾種典rr用高分子及它們的溶劑:醫(yī)用高分子可選溶劑實(shí)例聚氨酯四氫呋喃,二甲基甲酰胺等大津聚氨酯塑料丿聚醚聚氨酯JM80聚氯乙烯內(nèi)酮,四氫呋喃等ATOFINGVIETNAMCO.LTD聚氟依稀、丙酮,乙酸丁酯等美國(guó)3C特氟龍硅橡膠甲苯等晨光化工研究院硅橡膠、<101、110型)聚偏氟乙烯二甲基乙酰胺,磷酸三甲酯等上海有機(jī)氟材料廠904型表1用適當(dāng)?shù)娜軇?參照表I,將醫(yī)用高分子溶解制備成一定濃度的溶體漿料,濃度一般為5%20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)。漿
21、料制備過(guò)程中可以采用攪拌及超聲,以輔助溶解和保證溶體漿料的成分均勻。漿料制備后靜置一天以去除其中的氣泡。(3用模板法制備醫(yī)用高分子的超疏水膜:將第2步中得到的高分子漿料涂敷到第(1步所制得的氧化鋁模板的表面,并使?jié){料中的溶劑完全揮發(fā),使醫(yī)用高分子老化:可以使用自然干燥或用紅外燈下烘干使?jié){料中的溶劑完全揮發(fā),并通過(guò)繼續(xù)在室溫下放置24小時(shí)使醫(yī)用高分子老化。然后用合適的溶劑溶去氧化鋁模板,獲得單一的醫(yī)用高分子膜。聚氨酩膜與氧化鋁模板的分離是通過(guò)溶劑溶去氧化鋁實(shí)現(xiàn)的。原則上可以溶去氧化鋁的溶劑,只要對(duì)高分子膜不影響均可采用,如一定濃度的堿性水溶液、一定濃度的酸性水溶液等:最后把醫(yī)用高分子膜洗凈,并干
22、燥。實(shí)施例一:(1制備氧化鋁模板。(1-1本實(shí)施例采用純度為99.99%的鋁板(北京稀土與貴金屬研究所,將其裁剪尺寸為0.5rnmxi5mmK60mm,將上述鋁板放入氮?dú)獗Wo(hù)加熱爐中,爐內(nèi)溫度為500C,試樣在爐中的保溫時(shí)間為4小時(shí),然后冷至室溫。(1-2將上述熱處理后的鋁板放入濃度為5%的氫氧化鈉水溶液中浸泡,浸泡時(shí)間為2min浸泡后立刻清水洗凈。(1-3然后將氫氧化鈉水溶液處理后的鋁板放入拋光液為高氯酸乙醇溶液,其濃度為高氯酸:乙醇=1:中進(jìn)行電化學(xué)拋光,石墨為陰極,電壓為8V,拋光時(shí)間為5rnin,電解液的溫度為15C,電化學(xué)拋光后將鋁板試樣用流水沖洗5min,并用蒸餾水洗凈。(1-4將
23、上述電化學(xué)拋光后的鋁板放入濃度為0.3M的磷酸水溶液中進(jìn)行陽(yáng)極氧化,電壓為90V陰極為另一鋁板,磷酸水溶液溫度50C,時(shí)間為6小時(shí)。陽(yáng)極氧化后將氧化鋁模板取出,并用流水沖洗5min然后蒸餾水洗凈。(1-5將上述氧化鋁板模板放入濃度為.的磷酸水溶液中進(jìn)行反電位脫模,即氧化鋁模板接陰極,陽(yáng)極為另一鋁板,電壓為90V溫度10C時(shí)間約為1min(1-6將脫模后的氧化鋁模板用濃度為0.3M的磷酸水溶液浸泡擴(kuò)孔,所述磷酸水溶液的溫度為60C,浸泡時(shí)間30rnin,然后取出氧化鋁模板,并用流水沖洗10min.然后用蒸餾水超聲清洗5min:將上述洗凈的氧化鋁模板在無(wú)水乙醇中浸沾一下,然后取出用熱風(fēng)吹干。以備下
24、一步使用。(2將Jm80醫(yī)用聚氨醋溶解到四氫吠喃中,配制成濃度為15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)的漿液,并將其靜置24小時(shí)以保證充分溶解和脫泡。(3將上述第(1步中制備的氧化鋁模板乖直浸入到上述聚氨醋漿料中,停留片刻后提出,在紅外燈下烘干。隨后室溫下放置24小時(shí)待聚氨酷膜老化。然后采用濃度為0.5M的磷酸溶液中在室溫下浸泡24小時(shí)可以溶去氧化鋁模板。取出聚氨酷膜,用流水沖洗,蒸餾水洗凈,熱風(fēng)吹干。實(shí)施例二(1制備氧化鋁模板。(1-1將純度為99.99%的鋁板,裁剪成0.2mmX15mm60mm的試樣,將鋁板放入溫度為400C的空氣爐中進(jìn)行熱處理,試樣在爐中的保溫時(shí)間為6小時(shí)。(12將上述熱處理后的鋁板用濃度為
25、0%的氫氧化鈉水溶液浸泡處理,浸泡時(shí)間為0.5min浸泡后取出立刻用清水洗凈。(1-3然后將上述氫氧化鈉水溶液處理后的鋁板進(jìn)行電化學(xué)拋光,電化學(xué)拋光液為高氯酸與乙醇體積比為1:4的高氯酸乙醇溶液,陰極為銅,電化學(xué)拋光的電壓為30V,時(shí)間約0.5min。將電化學(xué)拋光后的鋁板用流水沖洗5min蒸餾水洗凈。(1-4將上述電化學(xué)拋光后的鋁板進(jìn)行陽(yáng)極氧化,所述陽(yáng)極氧化的電解液為濃度為0.1M的磷酸水溶液,電壓為150V,不銹鋼為陰極,硫酸水溶液溫度為20C,時(shí)間為1小時(shí),然后將鋁板取出后流水沖洗Sminr蒸餾水洗凈。(1-5使用飽和的HgCl:水溶液將上述得到的氧化鋁模板進(jìn)行脫模處理。(I-6將脫模后的
26、氧化鋁模板用濃度為D.SM的磷酸水溶液擴(kuò)孔,浸泡時(shí)間為1小時(shí),溶液溫度為30C然后取出后用流水沖洗1Omin,蒸餾水超聲清洗5rnin然后熱風(fēng)吹干,備用。(2制備醫(yī)用高分子漿料。采用特氟龍(Teflon涂料。(3將上述第(步制各的氧化鋁模板垂直浸入特氟龍(Teflon涂料中,停留片刻后提出,在紅外燈下烘干。隨后室溫下放置24小時(shí)待高分子膜老化。然后采用濃度為0.5M的磷酸溶液中在室溫下浸泡24小時(shí)可以溶去氧化鋁模板。取出高分子膜,用流水沖洗,蒸餾水洗凈,熱風(fēng)吹干。實(shí)施例三(l制備氧化鋁模板:(1-1將純度為99.99%的鋁板,裁剪成.3mrnX5rnm60rrrm的試樣,將鋁板放入溫度為450
27、C的空氣爐中進(jìn)行熱處理,試樣在爐中的保溫時(shí)間為5小時(shí)。(1-2將上述熱處理后的鋁板用濃度為1%的氫氧化鈉水溶液浸泡處理,浸泡時(shí)間為5min浸泡后取出立刻用清水洗凈:(1-3然后將上述氫氧化鈉水溶液處理后的鋁板進(jìn)行電化學(xué)拋光,電化學(xué)拋光液為高氯酸與乙醇體積比為1:4的高氯酸乙醇溶液,陰極為石墨,電化學(xué)拋光的電壓為4V,時(shí)間約lOmin。將電化學(xué)拋光后的鋁板用流水沖洗sIIIIl,蒸餾水洗凈。(1-4將上述電化學(xué)拋光后的鋁板進(jìn)行陽(yáng)極氧化,所述陽(yáng)極氧化的電解液為濃度為0.5M的磷酸水溶液,電壓為60V.銅板為陰極,硫酸水溶液溫度為15C時(shí)間為3小時(shí),然后將鋁板取出后流水沖洗5min,蒸餾水洗凈。(1
28、-5使用飽和的HgCI。水溶液將上述得到的氧化鋁模板進(jìn)行脫模處理。(1-6將脫模后的氧化鋁模板用濃度為0.1M的磷酸水溶液擴(kuò)孔,浸泡時(shí)間為3小時(shí),溶液溫度為40C然后取出后用流水沖洗10min,蒸餾水超聲清洗5min然后熱風(fēng)吹干備用。(2制備醫(yī)用高分子漿料。將醫(yī)用聚氯乙烯溶解到丙酮中制備成濃度為150a(質(zhì)量分?jǐn)?shù)的漿料,然后靜置24小時(shí)備用。(3將上述第(1步制備的氧化鋁模板垂直浸入上述漿料中,停留片刻后提出,在紅外燈下烘千。隨后室溫下放置24小時(shí)待高分子膜老化。然后采用濃度為0.5M的磷酸溶液中在室溫下浸泡24小時(shí)可以溶去氧化鋁模板。取出高分子膜,用流水沖洗,蒸餾水洗凈,熱風(fēng)吹干。本發(fā)明所述
29、的方法制得的醫(yī)用高分子超疏水膜具有微M/納M的結(jié)構(gòu)特征,從而具有超疏水性能,其用于人造血管、血管支架、血管支架覆膜及其它血液接觸材料與器件的制造或表面改性。本發(fā)明所述方法制得的聚氨酷疏水膜的性能:用顯微鏡觀察通過(guò)本發(fā)明所述方法獲得的醫(yī)用高分子膜。通常與空氣接觸的醫(yī)用高分子膜表面非常光滑,而在氧化鋁模板上成形的醫(yī)用高分子膜的表面則很粗糙,存在微M尺度的孔隙和其上分布的納M尺度的高分子鏈。醫(yī)用高分子膜表面的疏水性通過(guò)水滴在表面的形態(tài)及用接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)得的接觸角進(jìn)行表征。醫(yī)用高分子膜表面的抗凝性用血小板粘附實(shí)驗(yàn)測(cè)定,即將一滴全血滴在醫(yī)用高分子膜表面,保留一定時(shí)間后洗去未粘附的血小板,然后在電鏡下觀察
30、粘附在表面的血小板的數(shù)量和形態(tài)。用濃度為20%的醫(yī)用聚氨酷漿液制備的醫(yī)用聚氨酷膜,其與空氣接觸和與氧化鋁模板接觸的兩種表面的形貌分別見(jiàn)圖1和圖2用注射器吸取蒸餾水滴注在通過(guò)本發(fā)明所述方法制備的聚氨酚膜的兩面上,如圖3所示,聚氨酷膜與氧化鋁模板接觸的表面3-l,以及聚氨酷膜與空氣接觸的表面3-2,水在上述兩種表面上的鋪展情況(參見(jiàn)圖3。經(jīng)測(cè)量蒸餾水在兩種表面上的接觸角分別為158°和85°將一滴全血(兔血分別滴在上述所述聚氨酷的兩種表面上,保留5min然后將它們放入PBS緩沖液中(pH-7.2沖洗。隨后將聚氨酷膜浸入戊二醛固定液(25%戊二醛。甲0.4Ml0.2mo1/LPBS緩沖液5mL、二次蒸餾水4.6ml.中固定30min后,依次浸入40%,60%,80%的乙醇/水溶液中脫水,每次10min于超凈環(huán)境下自然干燥。用顯微鏡觀察聚氨酷膜與氧化鋁模板接觸的表面上的血液組分的粘附情況4-1,以及聚氨醋膜與空氣接觸的表面的血液組分的粘附情況4-2(參見(jiàn)圖4,與模板接觸
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