1、實驗八 水中揮發(fā)酚類的測定揮發(fā)酚類通常指沸點在 230C以下的酚類，屬一元酚，是高毒物質(zhì)。生活飲用水和I、n類地表水水質(zhì)限值均為0.002mg/L，污染中最高容許排放濃度為0.5mg/L( 、二級標(biāo)準)。測定揮發(fā)酚類的方法有4-氨基安替比林分光光度法、溴化滴定法、氣相色譜法等。本實驗采用 4-氨基安替比林分光光度法測定廢水中揮發(fā)酚，其原理參閱第二章第八節(jié)。一、 實驗?zāi)康暮鸵?掌握用蒸餾法預(yù)處理水樣的方法和用分光光度測定揮發(fā)酚的實驗技術(shù)。2復(fù)習(xí)教材第二章中的相關(guān)內(nèi)容，在預(yù)習(xí)報告中簡單闡述測定方法原理，分析影響實 驗測定準確度的因素。二、 儀器1 500mL 全玻璃蒸餾器。2 50mL 具塞比色

2、管。3分光光度計。三、試劑1.無酚水：于 1 升中加入 0.2g 經(jīng) 200C活化 0.5h 的活性炭粉末，充分振搖后，放置過夜。用雙層中速濾紙過濾，濾出液儲于硬質(zhì)玻璃瓶中備用?；蚣託溲趸c使水呈強堿性，并 滴加高錳酸鉀溶液至紫紅色，移入蒸餾瓶中加熱蒸餾，收集餾出液備用。2.硫酸銅溶液：稱取 50g 硫酸銅(CuS045H2O)溶于水，稀釋至 500mL。3.磷酸溶液：量取 10mL85%的磷酸用水稀釋至 100mL。4.甲基橙指示劑溶液：稱取 0.05g 甲基橙溶于 100mL 水中。5.苯酚標(biāo)準儲備液：稱取 1.00g 無色苯酚溶于水， 移入 1000mL 容量瓶中，稀釋至標(biāo) 線，置于冰箱

3、內(nèi)備用。該溶液按下述方法標(biāo)定：吸取 lO.OOmL 苯酚標(biāo)準儲備液于 250mL 碘量瓶中，力口 100mL 水和 10.00mL 0.1000mol/L溴酸鉀-溴化鉀溶液，立即加入 5mL 濃鹽酸，蓋好瓶塞，輕輕搖勻，于暗處放置10min。加入 1g 碘化鉀，密塞，輕輕搖勻，于暗處放置5min 后，用 0.125mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準溶液滴定至淡黃色，加 1mL 淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去，記錄用量。以水代替苯酚儲備液做空白試驗，記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準溶液用量。苯酚儲備液濃度按下式計算：式中：V1空白試驗消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準溶液量(mL)；V2滴定苯酚標(biāo)準儲備液時消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準溶液量

4、(mL)；V 取苯酚標(biāo)準儲備液體積(mL)；C硫代硫酸鈉標(biāo)準溶液濃度(mol/L)；15.68苯酚摩爾(1/6C6H5OH)質(zhì)量(g/mol)。6.苯酚標(biāo)準中間液：取適量苯酚貯備液，用水稀釋至每毫升含O.OIOmg 苯酚。使用時 當(dāng)天配制。7. 溴酸鉀-溴化鉀標(biāo)準參考溶液 C(1/6KBrO3)=0.1mol/L:稱取 2.784g 溴酸鉀(KBrO3)溶于水，加入 10g 溴化鉀(KBr)，使其溶解，移入 1000mL 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。&碘酸鉀標(biāo)準溶液C(1/6KIO3)=0.250mol/L:稱取預(yù)先經(jīng) 180C烘干的碘酸鉀 0.8917g 溶于水，移入 1000mL 容量瓶

5、中，稀釋至標(biāo)線。9.硫代硫酸鈉標(biāo)準溶液：稱取6.2g 硫代硫酸鈉(W2S3O35H2O)溶于煮沸放冷的水中，加入 0.2g 碳酸鈉，稀釋至 1000mL，臨用前，用下述方法標(biāo)定：吸取 20.00mL 碘酸鉀溶液于 250mL 碘量瓶中，加水稀釋至100mL，加 1g 碘化鉀，再加 5mL(1+5)硫酸，加塞，輕輕搖勻。置暗處放置5min，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加 1mL 淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。按下式計算硫 代硫酸鈉溶液濃度(mol/L):小_ 0 J2JQ x齊式中：V3硫代硫酸鈉標(biāo)準溶液消耗量（mL）;V4移取碘酸鉀標(biāo)準溶液量 （mL）;0.02

6、50碘酸鉀標(biāo)準溶液濃度（mol/L）。10.淀粉溶液：稱取 1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至100mL，冷后，置 冰箱內(nèi)保存。11. 緩沖溶液（pH 約為 10）:稱取 2g 氯化銨（NH4CI）溶于 100mL 氨水中，加塞，置于冰 箱中保存。12.2%（m/V）4-氨基安替比林溶液：稱取4-氨基安替比林（CnH13N3O）2g 溶于水，稀釋 至 100mL ,置于冰箱內(nèi)保存。可使用一周。注：固體試劑易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。13.8%（m/V）鐵氰化鉀溶液：稱取 8g 鐵氰化鉀K3Fe（CN）6溶于水，稀釋至 100mL ,置于冰箱內(nèi)保存。可使用一周。四、測定步驟1.水樣預(yù)

7、處理（1）量取 250 mL 水樣置于蒸餾瓶中，加數(shù)粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液調(diào)節(jié)至 pH4（溶液呈橙紅色），加 5.0 mL 硫酸銅溶液（如采樣時已加過硫酸銅， 則補加適量）。如加入硫酸銅溶液后產(chǎn)生較多量的黑色硫化銅沉淀，則應(yīng)搖勻后放置片刻，待沉淀后， 再滴加硫酸銅溶液，至不再產(chǎn)生沉淀為止。（2）連接冷凝器，加熱蒸餾，至蒸餾出約225 mL 時，停止加熱，放冷。向蒸餾瓶中加入 25 mL 水，繼續(xù)蒸餾至餾出液為 250 mL 為止。蒸餾過程中，如發(fā)現(xiàn)甲基橙的紅色褪去，應(yīng)在蒸餾結(jié)束后，再加 1 滴甲基橙指示液。如發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸加入量，進

8、行蒸餾。2.標(biāo)準曲線的繪制：于一組 8 支 50 mL 比色管中，分別加入 0、0.50、1.00、3.00、5.00、 7.00、10.00、12.50mL 苯酚標(biāo)準中間液，加水至 50 mL 標(biāo)線。加0.5mL 緩沖溶液，混勻， 此時 pH 值為 10.0 0.2,加 4-氨基安替比林溶液 1.0mL，混勻。再加 1.0mL鐵氰化鉀溶液， 充分混勻，放置 10min 后立即于 510nm 波長處，用 20mm 比色皿，以水為參比，測量吸光 度。經(jīng)空白校正后，繪制吸光度對苯酚含量（mg）的標(biāo)準曲線。3水樣的測定：分取適量餾出液于50mL 比色管中，稀釋至 50mL 標(biāo)線。用與繪制標(biāo)準曲線相同

9、步驟測定吸光度，計算減去空白試驗后的吸光度。空白試驗是以水代替水樣，經(jīng)蒸餾后，按與水樣相同的步驟測定。水樣中揮發(fā)酚類的含量按下式計算：揮發(fā)酹類似苯酚計衛(wèi)尹）=筍価式中：m水樣吸光度經(jīng)空白校正后從標(biāo)準曲線上查得的苯酚含量（mg）;V 移取餾出液體積（mL）。五、 注意事項1如水樣含揮發(fā)酚較高， 移取適量水樣并加至 250mL 進行蒸餾，則在計算時應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)。如水樣中揮發(fā)酚類濃度低于0.5mg/L 時，采用 4-氨基安替比林萃取分光光度法。2當(dāng)水樣中含游離氯等氧化劑，硫化物、油類、芳香胺類及甲醛、亞硫酸鈉等還原劑時，應(yīng)在蒸餾前先做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。處理方法參閱水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版） 第四編

10、第二章。六、 結(jié)果處理1.繪制吸光度-苯酚含量（mg）標(biāo)準曲線。2 .計算所取水樣中揮發(fā)酚類含量（以苯酚計，mg/L）。3.根據(jù)實驗情況，分析影響測定結(jié)果準確度的因素。附：氣相色譜法測定酚類組分的分析氣相色譜法能測定含酚濃度 1mg/L 以上的廢水中簡單酚類組分的分析。其中難分離的 異構(gòu)體及多元酚的分析，可以通過選擇其他固定液或配合衍生化技術(shù)予以解決。一、儀器氣相色譜儀。二、試劑1.載氣：高純度的氮氣。2.氫氣：高純度的氫氣。3.水：要求無酚高純水，可用離子交換樹酯及活性碳處理，在色譜儀上檢查無雜質(zhì)峰。4.酚類化合物： 要求高純度的基準，可采用重蒸餾、重結(jié)晶或制備色譜等方法純制。 根據(jù)測試要求

11、，可準備下列標(biāo)準物質(zhì)：酚、鄰二甲酚、對二甲酚、鄰二氯酚、間二氯酚、對二 氯酚等 15種二氯酚， 16 種二甲酚等。三、色譜條件1.固定液： 5%聚乙二醇 +1% 對苯二甲酸（減尾劑） 。2擔(dān)體：101 酸洗硅烷化白色擔(dān)體，或 Chromosorb W （酸洗、硅烷化），60 80 目。3.色譜柱：柱長 1.2 3m,內(nèi)徑 3 4mm。4柱溫：114 118C。5. 檢測器：氫火焰檢測器，溫度250C。6. 氣化溫度：300Co7.載氣：N2流速 20 30mL/min。8.氫氣：流速 25 30mL/min。9. 空氣：流速 500mL/min。10. 記錄紙速度：300400mm/h。四、測

12、定步驟1標(biāo)準溶液的配制：配單一標(biāo)準溶液及混合標(biāo)準溶液，先配制每種組分的濃度為1000.0mg/L，然后再稀釋配成 100.0、10.0、1.0mg/L 三種濃度；混合標(biāo)準溶液中各組分的濃 度。分別為 100.0、10.0、1.0mg/L。2. 色譜柱的處理：在 180 190C的條件下，（通載氣 2040mL/min ）預(yù)處理 1620 小 時。3.保留時間的測定：在相同的色譜條件下。 分別將單一組分標(biāo)準溶液注入， 測定每種組 分的保留時間，并求出每種組分對苯酚的相對保留時間（以苯酚為1）,以此作出定性的依 據(jù)。4.響應(yīng)值的測定：在相同的濃度范圍和相同色譜條件下，測出每種組分的色譜峰面積, 然

13、后求出每種組分的響應(yīng)值及每組分對苯酚響應(yīng)值比率，公式如下：n呂七#某組分的濃度噸/L）向整值=某組分的峰面積Gnn?蠶豔理礙5.水樣的測定：根據(jù)預(yù)先選擇好的進樣量及色譜儀的靈敏度范圍，重復(fù)注入試樣三次, 求得每種組分的平均峰面積。五、計算:c1(mg/L)=AiX-XK式中： Ci待測組分 i 的濃度（mg/L ）;Ai待測組分 i 的峰面積（mm2）;c酚苯酚的濃度（mg/L ）;A酚苯酚的峰面積（mm2）;Ki組分 i 的響應(yīng)值比率。揮發(fā)酚的測定蒸餾后溴化容量法時間:2004-01-12 13:47:50 | 中華人民共和國國家標(biāo)準UDC 614.777:543.38GB 7491-87水

14、質(zhì)揮發(fā)酚的測定蒸餾后溴化容量法Water quality-Determi natio n of Volatile phe noliccompo un ds-After distillation with bromine method本標(biāo)準可選用于含高濃度揮發(fā)酚的工業(yè)廢水。隨水蒸汽蒸餾出的氧化性物質(zhì)、還原性物質(zhì)和可被溴化的物質(zhì)干擾酚的測定。1定義本方法是指能隨水蒸汽蒸餾出，并與溴發(fā)生取代反應(yīng)的揮發(fā)性酚類化合物，以苯酚計。2原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨留出液體積而變化，因此，留出液體積必須與試樣體積相等。在含過量溴（由溴酸鉀和溴化鉀所

15、產(chǎn)生）的溶液中，使酚與溴生成三溴酚，并進一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴與碘化鉀作用、釋放出游離碘的同時，溴代三酚與碘化鉀反應(yīng)生成三溴酚和游離碘。用硫代硫酸溶液滴定釋出的游離碘，并根據(jù) 其消耗量，計算出揮發(fā)酚的含量。3試劑本標(biāo)準所用的試劑除另有說明外，均為分析純試劑。所用的水除另有說明外，指蒸餾水或具有同等純度的水。3.1硫酸亞鐵(FeSO47H20。3.2碘化鉀(KI)。3.3 10%(m/V)硫酸銅溶液。稱取100g五水硫酸銅(CuS045H2O溶于水，稀釋至1L。3.4磷酸(H3PO4):p=1.70g/mI。3.5 1+9磷酸溶液。3.6 10%(m/V)氫氧化鈉溶液。3.7四氯化碳(C

16、Cl4)。3.8硫酸(H2SO4):p=1.84g/ml。3.9 1+5硫酸溶液。3.10硫酸溶液：0.5mol/L。3.11乙醚。3.12鹽酸：p=1.19g/ml。3.13溴酸鉀-溴化鉀：0.1mol/L(1/6KBrO3)溶液。稱取2.784g溴酸鉀(KBrO3)溶于水，加入10g溴化鉀KBr)，溶解后移入1L溶量 瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。3.14碘酸鉀：c(1/6KIO3)=0.0125mol/L溶液。稱取預(yù)行經(jīng)180C烘干的碘酸鉀0.4458g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋 至標(biāo)線。3.15硫代硫酸鈉：0.0125mol/L溶液。稱取3.1g硫代硫酸鈉溶于煮沸放冷的水中，加入0

17、.2g碳酸鈉，稀釋至1L。臨用前、用碘酸鉀溶液(3.14)標(biāo)定。3.16淀粉溶液。稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至100ml，冷后，置冰箱內(nèi)保存。3.17碘化鉀-淀粉試紙。稱取1.5g可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚮蚝隣睿尤?00ml沸水、混勻、放冷，加0.5g碘化鉀和0.5g碳酸鈉，用水稀釋至250ml，將濾紙條浸漬后，取出晾干， 感于棕魚瓶中，密塞保存。3.18甲基橙指示液(methyl orange):0.5g/L。4儀器4.1 500ml全玻璃蒸餾器。5采用和樣品在樣品采集現(xiàn)場，應(yīng)檢測有無游離氯等氧化劑的存在，如有發(fā)現(xiàn)，則應(yīng)及時加入過量硫酸亞鐵(3.1)使除去。樣品應(yīng)貯于硬質(zhì)玻

18、璃瓶中 采集后樣品應(yīng)及時加磷酸（3.4）酸化至pH約4.0，并加適量硫酸銅（Ig/L）以抑制 微生物對酚類的生物氧化作用，同時應(yīng)將樣品冷酸（510C），在采集后24h內(nèi) 進行測定。6步驟6.1試份酚濃度為5200mg/L;則試份體積為100ml。6.2空白試驗取250ml水，采用與測定完全相同步驟、試劑和用量，進行平行操作。6.3干擾的排除6.3.1氧化劑（如游離氯）當(dāng)樣品經(jīng)酸化后滴于碘化鉀-淀粉試紙上出現(xiàn)變藍時，說明存在氯化劑。遇此情 況，可加入地量的硫酸亞鐵。6.3.2硫化物樣品中含有少量硫化物時，在磷酸酸化后，加入適量硫酸銅即可形成硫化銅而除 去，當(dāng)含量較高時，則應(yīng)在樣品用磷酸酸化后，置

19、通風(fēng)柜內(nèi)進行攪拌曝氣，使其 生成硫化氫逸出。6.3.3油類如樣品不含銅離子（Cu2+）時，將樣品移入分液漏斗中，靜置分離出浮油后， 如粒 狀氫氧化鈉使調(diào)節(jié)至pH1212.5，立即用四氯化碳（3.7）萃?。可龢悠酚?0ml四氯化碳萃取兩次），棄去四氯化碳層，將經(jīng)萃取后樣品移入燒杯中，于水浴上加溫以除去殘留的四氯化碳，再用磷酸(3.4)調(diào)節(jié)至pH4.0。如含Cu2+寸，可在分離出浮油后，按6.3.4的操作步驟進行。6.3.4甲醛、亞硫酸鹽等有機或無機還原性物質(zhì)可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液(3.10)使呈酸性，分次加入50、30、30ml乙醚(3.11)以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗

20、，分次加入4、3、3ml氫氧化鈉溶液(3.6)進行反萃取，使酚類轉(zhuǎn)入堿液中，合并堿萃取液，移入燒杯中，置水浴上加溫， 以除去殘余乙醚，然后用水將堿萃以液稀釋到原分取樣品的體積。注：乙醚為低沸點、易燃和具麻醉作用的有機溶劑、使用時要小心，周圍應(yīng)無明 火，并在通風(fēng)柜內(nèi)操作，室溫較高時，樣品和乙醚宜置冰水浴中降溫后，再進行 萃取操作，每次萃取應(yīng)盡快地完成。6.4測定6.4.1預(yù)蒸餾取250ml樣品移入蒸餾瓶(4.1)中，加數(shù)粒玻璃珠以防止暴沸，再加數(shù)滴甲基橙 指示波液(3.18)用磷酸溶液(3.5)調(diào)節(jié)pH4(溶液呈橙線色)，加5ml硫酸銅溶液(3.3)(如采樣時已加過硫酸銅，則適量補加)。注：如加

21、入硫酸銅溶液后產(chǎn)生較多量的黑色硫化銅沉淀，則應(yīng)搖勻后放置片刻， 待沉淀后，再滴加硫酸銅溶液，至不再產(chǎn)生沉淀為止。連接冷凝器，加熱蒸餾，至蒸餾出約225ml時，停止加熱，放冷，向蒸餾瓶中加 入25ml水，繼續(xù)蒸餾至餾出液為250ml止。6.4.2溴化滴定分取100ml餾出液(如酚含量較高，則酌情減量，用水稀釋至100ml，使含酚不 超過10mg)于碘量瓶中，力卩5ml鹽酸(3.12)，徐徐搖動碘量瓶，從滴定管中滴加 溴酸鉀-溴化鉀溶液(3.13)至溶液呈淡黃色，再加至過量50%記錄用量。迅速蓋上瓶塞，混勻，在20T放置15mi n。加入1g碘化鉀(3.2)，蓋上瓶塞，混勻后置于暗處放置5min。

22、用硫代硫酸鈉溶 液(3.15)滴定至淡黃色后加1ml淀粉溶液(3.16)繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去，記錄 用量。同時以100ml水作空白試驗，加入相同體積的溴酸鉀-溴化鉀溶液(3.13)。7結(jié)果的表示7.1計算方法揮發(fā)酚含量c(mg/L)按下式計算：(廠-15-68X 1M0-F-式中：V1-空白試驗滴定時硫代硫酸鈉溶液用量，ml;V2-試份滴定時硫代硫酸鈉溶液用量，ml;cB-硫代硫酸鈉溶液的摩爾濃度，mol/L;V-試份體積，ml;15.68-苯酚(1/6C6H5OH)摩爾質(zhì)量，g/mol。附加說明：本標(biāo)準由國家環(huán)境保護局規(guī)劃標(biāo)準處提出。本標(biāo)準由杭州市環(huán)境保護監(jiān)測站負責(zé)起草。影響揮發(fā)酚測定因素

23、的探討摘要 揮發(fā)性酚類的分析方法較多，但普遍采用的是4-氨基安替比林萃取分光光度法。本文對該方法測定飲用水中揮發(fā)酚的多種影響因素進行了探討。關(guān)鍵詞 余氯 4-氨基安替比林 鐵氰化鉀飲用水0 前言酚類化合物是芳香族羥基化合物， 其羥基與苯環(huán)上的碳相連， 根據(jù)苯環(huán)上羥基數(shù)目的多少又 可分為一元酚，二元酚及多元酚。一元酚除對硝基酚外，酚及各種甲酚、二甲酚、氯酚及硝基酚等沸點均在 230C以下，多屬于揮發(fā)性酚。二元酚及多元酚沸點皆在230C以上，不能隨水蒸汽蒸出。酚類化合物毒性不大，但多有惡臭，特別是苯酚等，在飲用水加氯消毒時能 形成臭味更強的氯酚，引起水質(zhì)異味。 水和廢水監(jiān)測分析方法指南提到飲用水中

24、酚濃度 0.002mg/L ，氯消毒可產(chǎn)生氯酚味。天然水中一般不含酚類化合物，但受到某些工業(yè)廢水污 染后可檢出。1 原理在 pHIO.O 0.2 和有氧化劑鐵氰化鉀存在的溶液中，酚與 4-氨基安替比林生成紅色的安替比林染料，用氯仿萃取后比色定量。反應(yīng)式如下：2 實驗內(nèi)容和結(jié)果分析2.14-氨基安替比林純度的影響4-氨基安替比林易吸潮、結(jié)塊、氧化變質(zhì)，產(chǎn)生安替比林紅，影響測定結(jié)果。為此，我 們對提純前后，濃度為 0.010mg/L 的苯酚標(biāo)液做了對比分析，其結(jié)果如表 1。 提純方法： 將 100mL2.0%的 4-氨基安替比林溶液移至 250 mL 的分液漏斗，加入 5mL 氯仿萃取，重復(fù) 兩次

25、，棄去氯仿相，萃取至無色透明的溶液待用。表 14-氨基安替比林純度的影響操作條件 空白吸光度 0.010mg/L 苯酚標(biāo)液吸光度 極差 R 精密度 RSD未提純 4-氨基安替比林 0.070 0.058 0.059 0.063 0.068 0.066 0.010 6.9% 提純 4-氨基安替比林 0.0460.0470.046 0.048 0.0470.048 0.002 1.8%提純前空白吸光度是提純后的 1.5 倍，這是由于未提純的 4-氨基安替比林的深橙色雜質(zhì) 被萃取到氯仿中， 在波長 460nm 處有強烈吸收。 未提純時， 0.010mg/L 苯酚標(biāo)液吸光度極差 為 0.010,而0.

26、002mg/L 標(biāo)準溶液的吸光度是 0.007,可見這足以引起超出標(biāo)準規(guī)定限值1.5 倍的誤差。提純后極差值僅為0.002，且精密度 RSD 由 6.9%降為 1.8%，大大提高了精密度，為提高準確度奠定了基礎(chǔ)。2.2加氯消毒的影響原水中揮發(fā)酚含量極低，故加入一定量的苯酚標(biāo)準溶液，混勻后，分兩組，每組5 份，每份250mL 。其中一組加入相同量的少量二甲苯，向兩組中再分別加入余氯進行蒸餾測定，結(jié)果見表 2。表 2 余氯對揮發(fā)酚測定的影響加氯量 (mg/L) 0 0.20 0.40 0.60 0.80無二甲苯組吸光度 0.051 0.054 0.057 0.067 0.071 含二甲苯組吸光度

27、0.054 0.066 0.077 0.092 0.102 結(jié)果表明： 對于同一樣品， 隨著加氯量的增加吸光度增大， 究其原因是余氯與酚反應(yīng)生成氯 酚， 氯酚的吸光度升高。 在相同的加氯量條件下， 含有二甲苯水樣的吸光度均比不含二甲苯 水樣高， 說明部分二甲苯在氯的存在下轉(zhuǎn)化為可測定的酚。 據(jù)相關(guān)報道， 酚的對位取代基如 -NO3 可阻止酚與安替比林反應(yīng)，但在一定溫度和催化劑等因素存在下，酚類的對位取代基 可能被 -CL 所取代， 形成的對位鹵代酚將不再阻止酚與安替比林反應(yīng)， 而這種取代反應(yīng)極有 可能在加氯消毒或加熱蒸餾過程中發(fā)生。 通常情況， 測得的出廠水比原水酚高就是余氯所致。 為了消除這

28、種干擾，在采集含有余氯的水樣時，要加入過量硫酸亞鐵還原。2.3不同蒸餾量的影響取原水加苯酚標(biāo)準溶液，然后分為 4 組，按不同蒸餾量測定本底及加標(biāo)后水樣揮發(fā)酚含量， 結(jié)果如表 3所示。表 3 不同蒸餾量的揮發(fā)酚測定結(jié)果 蒸餾液與水樣體積比 (%) 本底 (mg/L) 加標(biāo)值 (mg/L) 測定值 (mg/L)回收率 (%) 本底占總本底的百分數(shù)( %)50 0.0047 0.010 0.0131 83.7 43.580 0.0091 0.0180 89.0 84.390 0.0106 0.0201 95.0 98.1100 0.0108 0.0204 96.2 100 對于同一水樣，蒸餾液體積比

29、 50% 時，揮發(fā)的酚只占總量的 43.5%，還不到一半，說明原水中酚的揮發(fā)緩慢，此時加標(biāo)回收率已達 83.7%，它一方面說明苯酚相對易揮發(fā)，另一方面也 說明水中殘留的少量酚難揮發(fā)。隨著蒸餾量體積比增加，測得的本底升高，回收率也升高，當(dāng)蒸餾液體積比 90%時，測得的本底占總本底的 98.1%，回收率達 95.0%。此后，二者趨于 穩(wěn)定。由于飲用水中酚含量低，同時標(biāo)準限值也低(v0.002mg/L)，因此，在檢測中蒸餾液所占水樣體積比不得小于 90%，最好達到 100% 。2.4鐵氰化鉀和 4-氨基安替比林用量的影響2.4.14-氨基安替比林用量的影響加入不同量的 4-氨基安替比林測定結(jié)果見表4

30、。表 4 4-氨基安替比林用量對測定的影響4-氨基安替比林加入量(mL) 0.90 1.20 1.50 1.80空白吸光度 0.062 0.070 0.072 0.0840.020mg/L 苯酚標(biāo)液吸光度 0.105 0.117 0.118 0.132由實驗結(jié)果看， 空白吸光度與 4-氨基安替比林用量正相關(guān)， 2%4-氨基安替比林用量從 0.9mL 增加到1.8mL，空白值由 0.062 上升到 0.084。同樣，對標(biāo)樣也有相同影響，由 0.105 升為 0.132，這可能是 4-氨基安替比林縮合成安替比林紅，從而吸光度升高。因此，4-氨基安替比林用量必須準確加入。2.4.2氧化劑鐵氰化鉀用量的影響將濃度為 0.010mg/L 苯酚標(biāo)準溶液中加入不同量的8%鐵氰化鉀測定結(jié)果如圖 1。通過實驗發(fā)現(xiàn)，鐵氰化鉀加入量為 0.90mL 和 1.20mL 時，水相顏色褪盡，呈乳白色而非淺 黃色，且隨著加入量增加吸光度增大。分析原因認為，這是由于鐵氰化鉀用量不足以使4-氨基安替比林與揮發(fā)酚完全縮合所致，從而吸光度也偏低。隨著鐵氰化鉀加入量增加到1.50mL ，吸光度趨于穩(wěn)定。認為在有機相比色，由于鐵氰化鉀不被萃取，所以對吸光度無 影響。因此，在操作時鐵氰化鉀試劑加入必須過量，否者，顏色乳白結(jié)果偏低。2.5氧化劑鐵氰化鉀加入后放置時間的影響濃度為 0.010mg/