1、桂林電子科技大學(xué)2014年研究生統(tǒng)一入學(xué)考試試題科目代碼：816科目名稱：物理化學(xué)請(qǐng)注意：答案必須寫在答題紙上(寫在試題上無(wú)效)。(各題標(biāo)題字號(hào)為黑體五號(hào)字，題干字號(hào)為標(biāo)準(zhǔn)宋體五號(hào)字。)一、選擇題(每題 2分，共40分)1. 熱力學(xué)第一定律 U=Q+W只適用于( )(A) 單純狀態(tài)變化(B)相變化(C)化學(xué)變化(D)封閉物系的任何變化2. 一定量的理想氣體從同一狀態(tài)分別經(jīng)歷恒溫可逆膨脹，絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為V1, V2,則()(A) V 12(B) V 12(C) V12(D)不確定3.當(dāng)某化學(xué)反應(yīng)ArCpEV 0,則該過(guò)程的rHm0(T)隨溫度升高而(A)下降(B

2、)升高(C)不變(D)無(wú)規(guī)律4.在一絕熱恒容箱中,將NO (g)和O2 (g)混合，假定氣體都是理想的，達(dá)到平衡后肯定都不為零的量是：()(A) Q, W, AU(B) Q, A U,AH(C) A H,A S,AG(D) A SA U,W5. 1mol Ag(s)在等容下由273.2 K 加熱到303.2 K。已知在該溫度區(qū)間內(nèi)Ag(s)的Cv,m=24.48J K mOl則其熵變?yōu)椋?A) 2.531 J -1 -K (B) 5.622 J -1 K (C) 25.31 J -1 -K (D) 56.22 J -1 -K6. 已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù)：H2(g)+S(s)=H 2S(s)K1

3、； S(s)+02(g)=S0 2(g) 心。則反應(yīng)H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H 2S(g)的平衡常數(shù)為：()(A) K 1+K 2(B) K1-K2(C) K1-K(D) K1/K27. 反應(yīng) CH3COOH(l)+C 2H5OH(l)=CH 3COOC2H5(l)+H 2O(l)在 25C 平衡常數(shù) Kc?為 4.0，今以CH3COOH及C2H5OH各1 mol混合進(jìn)行反應(yīng)，則達(dá)平衡常數(shù)最大產(chǎn)率為：()(A) 0.334%(B) 33.4%(C) 66.7%(D) 50.0%8. 關(guān)于三相點(diǎn)，下面的說(shuō)法中正確的是：()(A) 純物質(zhì)和多組分系統(tǒng)均有三相點(diǎn)(B) 三相點(diǎn)就是三條兩

4、相平衡線的交點(diǎn)(C) 三相點(diǎn)的溫度可隨壓力改變(D) 三相點(diǎn)是純物質(zhì)的三個(gè)相平衡共存時(shí)的溫度和壓力所決定的相點(diǎn)9. 一個(gè)水溶液包含n個(gè)溶質(zhì)，該溶液通過(guò)一半透膜與純水相平衡，半透膜僅允許溶劑水分子通過(guò)，此體系的自由度為：()(A) n(B) n 1(C) n + 1(D) n + 210. 當(dāng)克勞修斯-克拉貝龍方程應(yīng)用于凝聚相轉(zhuǎn)變?yōu)檎魵鈺r(shí)卩：()(A) p必隨T之升高而降低(B) p必隨T之升高而變大(C) p必不隨T而變(D) p隨T之升高可變大或減少11德拜-休克爾為了推導(dǎo)出”極限定律”，作了一些基本假定。下列假定不在他們的假定之列 的是：()(A) 溶液中導(dǎo)電的是離子而不是分子(B) 任何

5、濃度的強(qiáng)電解質(zhì)都是完全電離的(C) 離子之間以靜電力相互作用，其間的吸引能大于它們的熱運(yùn)動(dòng)能(D) 在稀溶液中離子是剛性的圓球形點(diǎn)電荷，不極化12. 將兩個(gè)鉑電極插入0.1升濃度為3mol的氯化鉀水溶液中，在兩極之間放置隔膜，并于兩 電極附近分別滴入幾滴酚酞溶液，通以直流電。片刻，觀察到溶液中的顯色情況是：()(A)在陰極區(qū)顯紅色(B)在陽(yáng)極區(qū)顯紅色(C)陰極區(qū)和陽(yáng)極區(qū)只有氣泡冒出，均不顯色(D)陰極區(qū)和陽(yáng)極區(qū)同時(shí)顯紅色13. 物理吸附和化學(xué)吸附有許多不同之處，下面的說(shuō)法中不正確的是：()(A) 物理吸附是分子間力起作用，化學(xué)吸附是化學(xué)鍵力起作用(B) 物理吸附有選擇性，化學(xué)吸附無(wú)選擇性(C)

6、 物理吸附速率快，化學(xué)吸附速率慢(D) 物理吸附一般是單分子層或多分子層，化學(xué)吸附一般是單分子層14. 液體對(duì)光滑表面的潤(rùn)濕程度常用接觸角睞量度，下面的說(shuō)法正確的是：()(A) B=時(shí)，液體對(duì)固體完全不潤(rùn)濕(B) 0=180時(shí)，液體對(duì)固體完全潤(rùn)濕(C) 0=0時(shí)，是潤(rùn)濕與不潤(rùn)濕的分界線(D) 0 ° 0<0時(shí)，液體對(duì)固體潤(rùn)濕程度小15. 和阿累尼烏斯理論相比，碰撞理論有較大的進(jìn)步，但以下的敘述中有一點(diǎn)是不正確的， 即：()(A) 能說(shuō)明質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)(B) 引入幾率因子，說(shuō)明有效碰撞數(shù)小于計(jì)算值的原因(C) 可從理論上計(jì)算速率常數(shù)和活化能(D) 證明活化能與溫度有

7、關(guān)16. 質(zhì)量數(shù)為210的钚同位素進(jìn)行 瞰射，經(jīng)14天后，同位素活性降低6.85%。此同位素的半衰 期為：()(A) 3.6 天(B) 270.8 天(C) 7.2 天(D) 135.9 天17恒溫時(shí)B溶解于A形成溶液。若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積，則增加壓力將使B在A中的溶解度：()(A)增加(B)減小(C)不變(D)不確定第4頁(yè)共6頁(yè)第#頁(yè)共6頁(yè)18. 從多孔硅膠的強(qiáng)烈吸水性能說(shuō)明在多孔硅膠吸水過(guò)程中，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較，兩者化學(xué)勢(shì)的高低如何？(A)前者高(B)前者低(C)相等(D)不可比較第#頁(yè)共6頁(yè)第#頁(yè)共6頁(yè)19. 已知373K時(shí)液體A的飽和蒸氣壓為1

8、33.24 kPa，液體B的飽和蒸氣壓為 66.62 kPa。設(shè)A和B形成理想溶液，當(dāng)溶液中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，在氣相中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為:(A) 1(B) 1/2(C) 2/3(D) 1/3第#頁(yè)共6頁(yè)第#頁(yè)共6頁(yè)20. 溶膠系統(tǒng)最基本的特征是：(A)均相，熱力學(xué)穩(wěn)定(B)微多相，熱力學(xué)不穩(wěn)定(C)光散射現(xiàn)象明顯，滲透壓小(D)光散射現(xiàn)象弱，擴(kuò)散極慢第#頁(yè)共6頁(yè)第#頁(yè)共6頁(yè)二、填空題(每空1分，共20分)1.298K ,p?下，苯和甲苯形成理想液體混合物，第一份溶液體積為2dm3,苯的物質(zhì)的量為0.25,苯的化學(xué)勢(shì)為m，第二份溶液的體積為1dm3，苯的物質(zhì)的量為0.5,化學(xué)勢(shì)為垃，則

9、(11(J22. 25 C時(shí)，水的飽和蒸氣壓為3.168 kPa，此時(shí)液態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能f Gm?為一 237.19 kJ mbl則水蒸氣的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能為3. 在288K時(shí)，出0(1)的飽和蒸氣壓為1702Pa, 0.6mol的不揮發(fā)性溶質(zhì) B溶于0.540 kg H 2O時(shí)，蒸氣壓下降42Pa,溶液中出。的活度系數(shù)y應(yīng)該為 4. 在298K時(shí)，氣相反應(yīng)H2+ 12 = 2HI的厶r Gm? = 16778J mol-1，則反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp ?為5. 懸浮于液體介質(zhì)中的固體微粒在外界作用下急速與介質(zhì)分離時(shí)，在液體表面層和底層之間產(chǎn)生電勢(shì)差的現(xiàn)象叫 6. 1mol理想氣體向真

10、空膨脹，若其體積增加到原來(lái)的10倍，則體系、環(huán)境和孤立體系的熵變分別為：、7. 理想氣體混合物中任意組分B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為8. A+BC是二級(jí)反應(yīng)，A和B的初始濃度均為 0.20 mol 3m初始反應(yīng)速率為 5.0 X 10 mol dm-3 "s，則反應(yīng)速率常數(shù)為9. A和B形成理想溶液， 已知373K時(shí)純A的蒸氣壓為133.32 kPa,純B的蒸氣壓為66.66 kPa,與此二元形成平衡的氣相中 A的摩爾分?jǐn)?shù)為2/3時(shí)，溶液中A的摩爾分?jǐn)?shù)為10. 等溫等壓下，在A和B組成的均相體系中，若 A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增加，則B的偏摩爾體積將11. 98K時(shí)，A、B兩種氣體在水中的

11、亨利常數(shù)分別為k1和k2，且k1 > k2，則當(dāng)P1 = P2時(shí)，A、B在水中的溶解量C1和C2的關(guān)系為12. 已知反應(yīng)2NH3 = N2 + 3H2，在等溫條件下，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25，那么，在此條件下，氨的合成反應(yīng)1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為13. 一單相體系，如果有 3種物質(zhì)混合組成，它們不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，則描述該系統(tǒng)狀態(tài)的獨(dú)立變量數(shù)應(yīng)為個(gè)14. 電池 Zn（s）Zn2+（aJZn2+）Zn（s），若a1>a2，則電池電動(dòng)勢(shì) E0。若a1=a2，則電池電動(dòng)勢(shì)E 0。15. 朗格繆爾吸附等溫式有兩點(diǎn)基本假設(shè)：、16. 壓力為106 Pa的2 m3范

12、德華氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹，直至體系壓力達(dá)到5X 10Pa時(shí)為止。此變化中，該氣體做功為三、判斷題（每題 2分，共20分）1. 化學(xué)反應(yīng)的定容反應(yīng)熱與定壓反應(yīng)熱的關(guān)系式AH = U + RT n中，n是指產(chǎn)物的總摩爾數(shù)與反應(yīng)物的總摩爾數(shù)之差。（）2. 系統(tǒng)從狀態(tài)1變化到狀態(tài)2,若T=0 ,則Q=0，無(wú)熱量交換。（）3. 平衡常數(shù)因條件變化而變化，則化學(xué)平衡一定發(fā)生移動(dòng)，但平衡移動(dòng)不一定是由于平衡常數(shù)的改變。（）4. 在相同的溫度和壓力下，稀溶液的滲透壓僅與溶液中溶質(zhì)的濃度有關(guān)而與溶質(zhì)的性質(zhì)無(wú)關(guān)，因此，同為0.01mol/kg的葡萄糖水溶液與食鹽水溶液的滲透壓相同。（）5. 偏摩爾體積的物理意義可

13、表示為在恒溫、恒壓條件下，往體系中加入1mol物質(zhì)之所引起體系體積的改變值。（）6. 在相平衡系統(tǒng)中，當(dāng)物質(zhì) B在其中一相達(dá)到飽和時(shí)，則其在所有相中都達(dá)到飽和。（）7. 由A和B組成的溶液沸騰時(shí)必然要A和B的分壓分別等于101.325 Kpa。（）8. 在兩個(gè)不同溫度的熱源之間工作的熱機(jī)以卡諾熱機(jī)的效率最大。()9. 某一電池反應(yīng)，若算得其電池電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值時(shí)，表示此電池反應(yīng)是逆向進(jìn)行。()10. 某反應(yīng)，無(wú)論反應(yīng)物初始濃度為多少，在相同時(shí)間和溫度時(shí)，反應(yīng)物消耗的濃度為定值，則該反應(yīng)是零級(jí)反應(yīng)。()四、簡(jiǎn)答題(每題 10分，共70分)1.理想氣體從pi絕熱膨脹至P2時(shí)，W = AU,絕熱膨脹時(shí)若

14、外壓為零則W = 0, AU= 0;若外壓不為零則 A UM0以上兩AU不相等與U為狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)是否矛盾？2.試證明：(1)CvTV T2PT2 vCp 2V(2)P TT2 P3. 某含有不揮發(fā)性溶質(zhì)的理想水溶液，其凝固點(diǎn)為-1.5 °C,試求算該溶液的：(1) 正常沸點(diǎn)；(2) 25 °C時(shí)的蒸汽壓(該溫度時(shí)純水的蒸汽壓為3.17 X 1(Pa)；(3) 25 °C時(shí)的滲透壓。(已知冰的熔化焓為 6.03 kJ mi°；水的汽化焓為 40.7 kJ 設(shè)二者均不隨溫度變化)4. CO 2在高溫時(shí)按下式解離2CO2 ( g) = 2CO ( g) + O2 ( g)在標(biāo)準(zhǔn)壓力及1000K時(shí)解離度為2.0 X 10 1400K時(shí)為1.27 X 10,倘若反應(yīng)在該溫度范圍內(nèi)，反應(yīng)熱效應(yīng)不隨溫度而改變，試計(jì)算1000K時(shí)該反應(yīng)的 r Gm?和厶r Sm?各為多少？UUU V5. 的物理意義是什么？T P T V V T T P6. 常壓下，水的表面能d (單位為jm)與溫度t (單