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1、 16. 完成并配平下列反應(yīng)式:(1)H2S+H2O2(2)H2S+Br2(3)H2S+I2(4)H2S+O2(5)H2S+ClO+H+(6)Na2S+Na2SO3+H+(7)Na2S2O3+I2(8)Na2S2O3+Cl2(9)SO2+H2O+Cl2(10)H2O2+KMnO4+H+(11)Na2O2+CO2(12)KO2+H2O(13)Fe(OH)2+O2+OH-(14)K2S2O8+Mn2+H+NO(15)H2SeO3+H2O2答:(1)H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2(過量)=H2SO4+4H2O (2)H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2(過量)+4H2O=8
2、HBr+H2SO4(1) H2S+I2=2I-+S+2H+ (2) 2H2S+O2=2S+2H2O(3) 3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O(4) 2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O(5) 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI(6) Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl(7) SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl(8) 5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2+5O2+8H2O(9) 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2(10) 2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2(11) 4Fe(OH)2+O2+2
3、H2O=4Fe(OH)3(12) 5S2O82-+2Mn2+8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+(13) H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,50cm3含有O3的氧氣,若其中所含O3完全分解后,體積增加到52 cm3。如將分解前的混合氣體通入KI溶液中,能析出多少克碘?分解前的混合氣體中O3的體積分?jǐn)?shù)是多少? 解:5.68mg ,8.1%18每升含12.41克Na2S2O3·5 H2O的溶液35.00 cm3,恰好使50.00 cm3的I溶液退色,求碘溶液的濃度?解:I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-1.75×10-2mol/
4、L19下述反應(yīng)在298K時的H為284.5kJ·mol-13O22O3 已知此反應(yīng)平衡常數(shù)為10-54,試計算該反應(yīng)的G和S。解:307.97kJ /mol, -78.76k-1.J.mol-120利用電極電勢解釋在H2O2中加入少量Mn2+,可以促進(jìn)H2O2分解反應(yīng)的原因。答:= 1.23V H2O2作為氧化劑時=1.776V H2O2能氧化Mn2+ Mn2+ + 2H2O2 = MnO2 + 2H2O H2O2作為還原劑= 0.68V 1.23V H2O2能還原MnO2 MnO2 + 2H2O2 = Mn2+ + O2 + 2H2OMnO2 總反應(yīng)式為 2H2O2 O2 + 2H
5、2O第十四章1 用MO理論討論N2和NO分子中的成鍵情況,并指出兩者鍵級是多少?答:N2 : 鍵級3NO: 鍵級2.5。2解釋下列問題:(1)雖然氮的電負(fù)性比磷高,但是磷的化學(xué)性質(zhì)比氮活潑?(2)為什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素強(qiáng)?答:(1) 氮的電負(fù)性比P高,但氮不如P活潑,這是由倆者單質(zhì)的結(jié)構(gòu)不同決定的。N的半徑很小,但N原子間形成三重鍵,叁鍵的鍵能很高,難以斷開,因而N2很不活潑。P原子半徑很大,而使P原子間的p軌道重疊很小,不能形成多重鍵。P-P單鍵鍵能很小,很容易斷開。特別白磷的P-P-P鍵角小張力大,更活潑。(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素強(qiáng)的多,出現(xiàn)了充滿4f、
6、5d,而4f、5d對電子的屏蔽作用較小,而6s具有較大的穿透能力,所以6s電子能級顯著降低,不易失去,有“惰性電子對效應(yīng)”。失去2 個6s電子的 Bi(v 更傾向于得到2個電子形成更穩(wěn)定的Bi3+。3試從分子結(jié)構(gòu)上比較NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸堿性。答:NH3結(jié)構(gòu)見書648 HN3結(jié)構(gòu)見書658N2H4結(jié)構(gòu)見書655NH2OH結(jié)構(gòu)見書658得出酸性 HN3> NH2OH > N2H4> NH3 堿性相反。4試比較下列化合物的性質(zhì):(1) NO和NO的氧化性;(2) NO2、NO和N2O在空氣中和O2反應(yīng)的情況;(3) N2H4和NH2OH的還原性。答:(1)
7、氧化性NO2->NO3-;(2) NO2不與空氣反應(yīng);NO與空氣在常溫下即可反應(yīng),產(chǎn)生紅棕色煙霧。N2O也不與空氣反應(yīng)。(3)還原性:N2H4 >NH2OH 5硝酸銨可以有下列兩種熱分解方式:NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) H=171kJ·mol-1NH4NO3(s)= N2O(g)+2 H2O(g) H=-23 kJ·mol-1 根據(jù)熱力學(xué)的觀點(diǎn),硝酸銨固體按照哪一種方式分解的可能性較大。答:按后者分解方式可能性大;因為G=H-TS,可知,反應(yīng)的方向性主要決定于H。6如何除去:(1) 氮中所含的微量氧;(2) 用熔融NH4NO3熱分解制得的N
8、O2中混有少量的NO;(3) NO中所含的微量NO2;(4) 溶液中微量的NH離子。答: (1)使氣體通過熾熱的銅屑: O2+2Cu=2CuO(2)使氣體通過FeSO4溶液除去NO NO+FeSO4=Fe(NO)SO4(3)使氣體通過水除去NO2 2NO2+H2O=2HNO3+NO (4) 溶液中加少量的NaNO2后加熱除去NH4+ NH4+NO2-=N2+H2O7寫出下列物質(zhì)加熱時的反應(yīng)方程式:(1) (2) (3)的混合物(4) (5) (6)答:8從下列物質(zhì)中選出那些互為等電子體:C,O2,O,O, N2,NO,NO+,CN-和N2H, 并討論它們氧化能力得強(qiáng)弱和酸堿強(qiáng)度。答:互為電子體
9、的有:C22- ,N2,NO+,CN-;O22-,N2H3-9完成下列反應(yīng): 答:10從硝酸鈉出發(fā),寫出制備亞硝酸的反應(yīng)方程式。答:2NaNO3=2NaNO2+O2 NaNO2+HCl=HNO2+NaCl11解釋下列反應(yīng)現(xiàn)象:(1) 為什么NaNO2會加速銅和硝酸的反應(yīng)速度?(2) 為什么磷和KOH溶液反應(yīng)生成的的PH3氣體遇空氣冒白煙?(3) 向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3溶液會析出黃色Ag3PO4沉淀?答:(1)NaNO2與硝酸反應(yīng)有NO2生成,NO2作為反應(yīng)的催化劑起電子傳遞作用,而使硝酸與銅的反應(yīng)速率加快??梢姡ㄟ^NO2獲得還原劑Cu的電子,而使反應(yīng)速率加快。2
10、NO2+Cu=2NO2-+Cu2+ (2)磷和KOH溶液反應(yīng)生成的PH3氣體中含有少量的P2H4,P2H4在空氣中易自燃生成P2O3而冒白煙。(3)Ag3PO4的溶度積常數(shù)比AgH2PO4和Ag2HPO4都小得多,即Ag3PO4的溶解度更小,而易從溶液中析出。 12完成下列反應(yīng)(a) (b) (c) (d) (e) (f) 答:13試說明為什么氮可以生成二原子分子N2,而同族其它元素不能生成二原子分子的原因。答:N的半徑很小,但N原子間形成三重鍵,叁鍵的鍵能很高,難以斷開,因而N2很不活潑。P原子半徑很大,而使P原子間的p軌道重疊很小,不能形成多重鍵。14指出下列各種磷酸中P的氧化數(shù)。H3PO
11、4, H4P2O7, H5P3O10, H6P4O13, H3P3O9, H4P4O12, H4P2O6, H2PHO3, HPH2O2, H3PO5, H4P2O8,答:+5,+5,+5,+5,+5,+5,+4,+3,+1,+7,+6。15說明NO,PO,Sb(OH)的結(jié)構(gòu)。答:NO3-:平面三角形;PO43-:正四面體;Sb(OH)-6:正八面體16 P4O10,中P-O鍵長有兩種分別為139pm和162pm,試解釋不同的原因。答: P4O10分子中有兩種P-O鍵,一種是-P=O,此鍵鍵長短,僅為139pm,還有一種為P-O-P,此鍵鍵長為162pm。17如何鑒別下列各組物質(zhì):(1)和;(
12、2)和;(3)和;(4)和;(5)和;(6)、和。答:(1)用AgNO3鑒別。(2)用淀粉碘化鉀試紙(3)用AgNO3鑒別。(4)用AgNO3鑒別。(5)用淀粉碘化鉀試紙(6)用Na2S溶液18寫出下列含氧酸鹽的熱分解產(chǎn)物;(1) Na2SO4·10H2O(2) Ca(ClO4)2·4 H2O(3) Cu(NO3)2·3 H2O(4) Al2(SO4)3(5) NaHSO4(6) (NH4)2Cr2O7(7) AgNO2(8) Na2SO3(9) KClO3答:(1)Na2SO4,H2O;(2)CaCl2,O2,H2O(3)CuO,NO2,H2O;(4)(5)(6
13、)N2,Cr2O3,(7)Ag,NO2;(8)Na2S,Na2SO4(9)KCl,O219比較As、Sb、Bi的硫化物和氧化物的性質(zhì)。答:As、Sb、Bi的硫化物: As2S3 As2S5 Sb2S3 Sb2S5 Bi2S3 (1)酸堿性 兩性偏酸 酸 兩性 兩性 堿(2)溶解性(濃鹽酸)不溶 不溶 溶解 溶解 溶解(NaOH) 溶 溶 溶 溶 不溶(硫化鈉)溶 溶 溶 溶 不溶(Na2SX) 溶 不溶 溶 不溶 不溶As、Sb、Bi的氧化物: As4O6 Sb4O6 Bi2O3(水) 微溶 難溶 極難溶(酸)溶解 難溶 極難溶(堿)易溶 溶解 難溶20寫出在堿性介質(zhì)中Cl2氧化Bi(OH)3
14、的反應(yīng)方程式,并用解釋反應(yīng)發(fā)生的原因。答:因為,所以該反應(yīng)能向右進(jìn)行。21如何解釋As2O3在鹽酸中的溶解度隨酸的濃度增大而減小后有增大的原因。答:當(dāng)酸的濃度非常低時,存在以下平衡:As2O3+3H2O=2As(OH)3 酸的濃度的加大,不利于水解反應(yīng)。 酸的濃度增大后,存在以下反應(yīng):As2O3+8HCl=2HAsCl4+3H2O; 增大鹽酸的濃度,有利于反應(yīng)向右進(jìn)行。22化合物A是白色固體,不溶于水,加熱劇烈分解,產(chǎn)生一固體B和氣體C。固體B不溶于水或HCl,但溶于熱的稀HNO3,得一溶液D及氣體E。E無色,但在空氣中變紅。溶液D以HCl處理時,得一白色沉淀F。 氣體C與普通試劑不起作用,但
15、與熱得金屬鎂作用生成白色固體G。G與水作用得到另一種白色固體H及一氣體J。氣體J使?jié)駶櫟眉t色石蕊試紙變藍(lán),固體H可溶于稀H2SO4得溶液I。 化合物A以H2S溶液處理時,得黑色沉淀K、無色溶液L和氣體C。過濾后,固體K溶于濃HNO3得氣體E、黃色固體N和溶液M。M以HCl處理得沉淀F。溶液L以NaOH溶液處理又得氣體J。 請指出A,B,C,D,E,F(xiàn),G,H,I,J,K,L,M,N所表示得物質(zhì)名稱。答:A:AgN3;B:Ag;C:N2;D:AgNO3;E:NO;F:AgCl;G:Mg3N2;H:Mg(OH)2;I:NH3;J:MgSO4;K:Ag2S;L(NH4)2S;M:S23舉例說明什么叫
16、惰性電子對效應(yīng)?產(chǎn)生這種效應(yīng)得原因是什么?答:具有價電子層構(gòu)型為sp的元素,其電子對不易參與成鍵而常形成+(+n-2)氧化態(tài)的化合物,而其+n氧化態(tài)的化合物要么不易形成,否則就是不穩(wěn)定,這種現(xiàn)象叫做惰性電子對效應(yīng)。 產(chǎn)生這種效應(yīng)得原因是(1)大原子的軌道重疊不好,(2)內(nèi)層電子的斥力,特別在過渡元素后的Ga以及Tl與Pb中最為顯著。24已知堿性介質(zhì)中磷得不同氧化態(tài)間得標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為: H3PO4H3PO3PPH3 試?yán)L制堿性介質(zhì)中磷得氧化態(tài)-自由能關(guān)系圖。答:第十五章 1 碳單質(zhì)有哪些同素異形體?其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及物理性質(zhì)如何?答:石墨,金剛石,富勒烯2 實驗室里如何制取二氧化碳?xì)怏w?工業(yè)上如何制取
17、二氧化碳?答:實驗室制法:CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O 工業(yè)制法:3 圖15-6中,三條直線相交于一點(diǎn),這是必然的還是偶然的,試討論其原因。答:這是必然的4 分別向0.20mol·dm的Mg和Ca的溶液加入等體積的0.20 mol·dm的Na2CO3溶液,產(chǎn)生沉淀的情況如何,試討論其規(guī)律性。答:分別有Mg(OH)2和CaCO3生成5 CCl4不易發(fā)生水解,而SiCl4較易發(fā)生水解,其原因是什么?答:C為第二周期元素,只有2s,2p軌道可以成鍵,最大配位數(shù)為4,CCl4無空軌道可以接受水的配位,因此不水解。Si 為第三周期元素,形成SiCl4后還有空的3d
18、軌道,d軌道接受水分子中氧原子的孤電子對,形成配位鍵而發(fā)生水解。6 通過計算回答下述問題:(1) 在298K,1.01×105Pa下生成水煤氣的反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?(2)用rS值判 斷,提高溫度對生成水煤氣反應(yīng)是否有利?(3)在1.01×105Pa下生成水煤氣的反應(yīng)體系達(dá)到平衡時溫度有多高?解:(1)提示:由Gm<0來判斷。(2)因為,該反應(yīng)的S>0,又因為G=H-TS,所以提高反應(yīng)溫度有利于反應(yīng)向右進(jìn)行。7 比較CO和CO2的性質(zhì)。如何除去CO中含有的少量CO2?如何除去CO2中含有的少量CO?答:通過赤熱的碳粉;通過赤熱的CuO粉末。提示:8 計算當(dāng)溶液的pH
19、分別等于4,8,12時,H2CO3,HCO,CO所占的百分?jǐn)?shù)。解:pH=4CO2的飽和狀態(tài)下,H2CO3的pH=3.9,HCO的pH=8.1,CO的pH=12.6 pH=4時,體系中主要成分為H2CO3,CO可忽略 H2CO3=H+ + HCO m 10 n (m+n=1) =4.2×10 所以=4.2×10H2CO3%=99.4%, HCO%=0.06% HCO= H+ + CO 0.6% 10 x =K 所以x=2.4×10%。pH=8,12同理。9 烯烴能穩(wěn)定存在,而硅烯烴H2Si=SiH2卻難以存在。其原因是什么?答:碳的原子半徑較小,除形成鍵外,p軌道按
20、肩并肩在較大重疊,能形成穩(wěn)定的鍵,因而,碳原子間可形成單鍵,雙鍵,甚至三鍵,烯烴,炔烴都很穩(wěn)定。 而硅原子半徑較大,p軌道肩并肩重疊很少,很難形成穩(wěn)定的鍵,因而,硅原子間大多數(shù)只能形成單鍵,而難形成雙鍵,硅烯烴難以穩(wěn)定存在。10 從水玻璃出發(fā)怎樣制造變色硅膠?答:將Na2SiO3溶液與酸混合生成凝膠。Na2SiO3+2H+=SiO2.H2O+2Na+調(diào)節(jié)酸和Na2SiO3的用量,使生成的硅凝膠中含有8%10%的SiO2,將凝膠靜止老化一天后,用熱水洗去可溶鹽。將凝膠在6070烘干后,徐徐升溫至300活化,即得多孔硅膠。若將硅膠干燥活化前,用COCl2溶液浸泡,再干燥活化即得變色硅膠。11 用化
21、學(xué)反應(yīng)方程式表示單質(zhì)硅的制備反應(yīng),單質(zhì)硅的主要化學(xué)性質(zhì),二氧化硅的制備和性質(zhì)。答:12 什么是沸石分子篩?試述其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和應(yīng)用?答:自然界中存在的某些網(wǎng)絡(luò)狀的硅酸鹽和鋁酸鹽具有籠形結(jié)構(gòu),這些均勻的籠可以有選擇地吸附一定大小的分子,這種作用叫做分子篩作用。通常把這樣的天然硅酸鹽和鋁酸鹽叫做沸石分子篩。 A型分子篩中,所有硅氧四面體和鋁氧四面體通過共用氧原子聯(lián)結(jié)成多元環(huán)。13 實驗室中配制SnCl2溶液時要采取哪些措施?其目的時什么?答:加入一些Sn粒,以防止被空氣氧化成Sn4+;加入稀鹽酸是為了防止Sn2+的水解。14 單質(zhì)錫有哪些同素異形體,性質(zhì)有何差異?-錫酸和-錫酸的制取和性質(zhì)方面有何異同
22、?答:錫有:灰錫,白錫,脆錫。15 試述鉛蓄電池的基本原理。答: 放電時:負(fù)極 PbSO4 + 2e= PbSO4 + 2e正極 PbO2 + 4H+ + SO + 2e = PbSO4 + 2H2O充電時:陽極 PbSO4 + 2H2O = PbO2 + 4H+ + SO + 2e 陰極 PbSO4 + 2e= PbSO4 + 2e16 鉛的氧化物有幾種,分別簡述其性質(zhì)?如何用實驗方法證實Pb3O4中鉛有不同價態(tài)?答:鉛的氧化物有:PbO2,Pb2O3,Pb3O4,PbO17 在298K時,將含有Sn(ClO4)2何Pb(ClO4)2的某溶液與過量粉末狀Sn-Pb合金一起振蕩,測得溶液中平衡
23、濃度Sn2+/Pb2+為0.46。已知 =-0.126V,計算值。解:達(dá)到平衡時,E=0,即所以,18 完成并配平下列化學(xué)反應(yīng)方程式:(1) Sn+HCl (2) Sn+Cl2(3) SnCl2+FeCl3 (4) SnCl4+H2O(5) SnS+Na2S2 (6) SnS+H+(7) Sn+SnCl4 (8) PbS+HNO3(9) Pb3O4+HI(過量) (10)Pb2+OH-(過量)答:19 現(xiàn)有一白色固體A,溶于水產(chǎn)生白色沉淀B,B可溶于濃鹽酸。若將固體A溶于稀硝酸中,得無色溶液C。將AgNO3溶液加入C中,析出白色沉淀D。D溶于氨水中得到溶液E, E酸化后又產(chǎn)生白色沉淀D。將H2
24、S氣體通入溶液C中,產(chǎn)生棕色沉淀F,F(xiàn)溶于(NH4)2Sx形成溶液G。酸化溶液G,得到黃色沉淀H。少量溶液C加入HgCl2溶液得白色沉淀I,繼續(xù)加入溶液C,沉淀I逐漸變灰,最后變?yōu)楹谏恋鞪。試確定字母A,B,C,D,E,F(xiàn),G,H,I,J各表示什么物質(zhì)。答:A:SnCl2 B:Sn(OH)Cl; C:Sn(NO3)2; D:AgCl; E:Ag(NH3)2Cl; F:SnS ; G:(NH4)2SnS3 H:SnS2; I:Hg2Cl2; J:Hg第十六章1 下表中給出第二、三周期元素的第一電離能數(shù)據(jù)(單位kJ·mol)試說明B,Al的第一電離能為什么比左右兩元素的都低?第二周期L
25、iBeBCNOFNe電離能52090080110861402131416812081第三周期NaMgAlSiPSClAr電離能4967385787871012100012511521答:因為B,Al元素基態(tài)原子的價電子層結(jié)構(gòu)為:ns2np1,最外層的一個電子容易失去而形成全充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。2 在實驗室中如何制備乙硼烷,乙硼烷的結(jié)構(gòu)如何?答:氫負(fù)離子置換法: 3LiAlH4+4BF32B2H6+3LiF+3AlF3 3NaBH4+4BF32B2H6+3NaBF4 B2H6 的結(jié)構(gòu)見課本P7783 說明三鹵化硼和三鹵化鋁的沸點(diǎn)高低順序,并指出蒸汽分子的結(jié)構(gòu)。答:三鹵化物的熔沸點(diǎn)順序見課本P780
26、三鹵化硼的蒸氣分子均為單分子,AlF3的蒸氣為單分子。而AlCl3的蒸氣為二聚分子,其結(jié)構(gòu)見課本P7814 畫出B3N3H6(無機(jī)苯)的結(jié)構(gòu)。答:5 B10H14的結(jié)構(gòu)中有多少種形式的化學(xué)鍵?各有多少個?答:B10H14的結(jié)構(gòu)6 為什么硼酸是一種路易斯酸?硼砂的結(jié)構(gòu)應(yīng)怎樣寫法?硼砂水溶液的酸堿性如何?答:硼酸為缺電子化合物,中心原子B上還有一個空的p軌道,能接受電子對,因而為路易斯酸; 硼砂的結(jié)構(gòu)式見課本P787; 硼砂水溶液顯強(qiáng)堿性。7 試用化學(xué)反應(yīng)方程式表示從硼砂制備下列各化合物的過程:(1)H3BO3 (2) BF3 (3) NaBH4答:將硼砂濃溶液與濃硫酸作用后冷卻得H3BO3;8
27、怎樣從明礬制備(1) 氫氧化鋁,(2)硫酸鉀,(3)鋁酸鉀?寫出反應(yīng)式。答:將明礬KAl(SO4)2 12H2O溶于水,加入適量KOH溶液得到Al(OH)3沉淀;Al3+3OH-=Al(OH)3過濾蒸發(fā)濃縮即得到K2SO4 將Al(OH)3與KOH作用得無色溶液,蒸發(fā)濃縮后即得到KAlO29 寫出下列反應(yīng)方程式:(1) 固體碳酸鈉同氧化鋁一起熔燒,將熔塊打碎后投入水中,產(chǎn)生白色乳狀沉淀?(2) 鋁和熱濃NaOH溶液作用,放出氣體;(3) 鋁酸鈉溶液中加入氯化銨,有氨氣產(chǎn)生,且溶液中有乳白色凝膠狀沉淀;(4) 三氟化硼通入碳酸鈉溶液中。答:(1)Na2CO3+Al2O3=2NaAlO2+CO2N
28、aAlO2+2H2O=Al(OH)3+NaOH (2)2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2 (3)NaAl(OH)4+NH4Cl=Al(OH)3+NH3+NaCl+H2O(4)8BF3+3Na2CO3+3H2O=2Na Al(OH)4+3H210 在金屬活動順序表中Al在Fe之前,更在Cu之前,但Al比Fe抗腐蝕性強(qiáng),這是為什么?Cu可以和冷的濃硝酸反應(yīng),而Al卻不能,這是為什么?答:Al雖然是活潑金屬,但由于表面上覆蓋了一層致密的氧化物膜,使鋁不能進(jìn)一步同氧和水作用而具有很高的穩(wěn)定性。在冷的濃硫酸和濃硝酸中,鋁的表面被鈍化而不發(fā)生作用。11 硫通鋁在高溫下反應(yīng)可得到Al2S3
29、,但在水溶液中Na2S和鋁鹽作用,卻不能生成Al2S3,為什么?試用化學(xué)反應(yīng)方程式表示。答:Al2S3+H2O=Al(OH)3+H2S12 討論氮化硼在結(jié)構(gòu)上和石墨的異同點(diǎn),在性質(zhì)上與氮化鋁、碳化硅的異同點(diǎn)。答:氮化硼的結(jié)構(gòu)上與石墨一樣。13 說明InCl2為什么式反磁性物質(zhì)?TlI3為什么不能穩(wěn)定存在?答:InCl2化合物是由In+和In3+構(gòu)成,即InCl2可以寫成InInCl4,In+和In3+都無單電子,因而InCl2是反磁性的。 TII3不能穩(wěn)定存在可以由“惰性電子對效應(yīng)”解釋。14 已知= 0.34V,= 1.25V,計算之值,并計算298K時3Tl+(aq) 2Tl + Tl3+
30、(aq)反應(yīng)的平衡常數(shù)。解:由解得=0.72V15 Tl()的化合物和Ag(I)的化合物有哪些相似形,并說明原因。答:I+ 和Ag+的半徑相似,電荷相同,極化能力相近,因而兩者化合物有相似之處;(1) 化合物的難溶性 TICl和AgCl 均為白色難溶化合物,TI2S,Ag2S均為難溶化合物(2) TICl和AgCl等鹵化物見光易分解它們也有許多不同之處,如:(1) 氫氧化物穩(wěn)定性不同 AgOH室溫下不穩(wěn)定,易分解為Ag2O,而TIOH較穩(wěn)定,TIOH溶液為強(qiáng)堿,與KOH相似。(2) Ag+易生成穩(wěn)定配合物,而Tl+不易生成穩(wěn)定配合物。(3) Ag+有較強(qiáng)的氧化性,而Tl+有一定的還原性。Tl+
31、可以代替K+成礬,而Ag+則不能。16 填空: 2 (1) 1 O2 Ga Cl2HNO3 S333 4 6Na2CO3 5 Ga(OH) H2O 7 (2) 1 I2 TlH2SO42 CO2 3 OH 4 HS5 6 7 Cl2OH89答(1)1.Ga2O3 2.GaCl3 3.Ga(NO3)3 4. Ga2S3 5.通電 6.OH 7.Ga(OH)3 (2)1.TlI 2.Tl2CO3 3.TlOH 4.Tl2SO4 5.TlCl 6.Tl2O 7.Tl2S 8.Tl2O3 9.TlCl317 非金屬單質(zhì)在常溫常壓下的存在狀態(tài)有哪些規(guī)律?這些非金屬單質(zhì)的結(jié)構(gòu)有哪些特點(diǎn)?答:非金屬單質(zhì)在常
32、溫常壓下的存在狀態(tài)基本上是氣態(tài)和液態(tài),固態(tài)很少。第十七章1 試根據(jù)堿金屬和堿土金屬得電子層構(gòu)型說明它們化學(xué)活潑性得遞變規(guī)律。答:電子層數(shù)從上到下逐漸增多,核對最外層電子的引力逐漸減弱,因此,化學(xué)活潑性從上到下越來越強(qiáng)。2 試比較鋰和鉀;鋰和鎂得化學(xué)性質(zhì)又哪些相似點(diǎn)和區(qū)別。答:氫氧化鉀可溶,而氫氧化鋰微溶。鋰和鎂具有對角線規(guī)律的相似性。3 金屬鈉是強(qiáng)還原劑,試寫出它與下列物質(zhì)得化學(xué)反應(yīng)方程式:H2O, NH3, C2H5OH, Na2O2, NaOH, NaNO2, MgO, TiCl4答:2Na+2H2O=2NaOH+H22Na+2C2H5OH=2C2H5ONa+H2Na+MgO=Na2O+M
33、g4Na+TiCl4=Ti+4NaCl2Na+2NH3=2NaNH2+H22Na+Na2O2=2Na2O4 寫出過氧化鈉和下列物質(zhì)的反應(yīng)式:NaCrO2, CO2, H2O, H2SO4(稀)答:2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 3Na2O2+2NaCrO2+2H2O=2Na2CrO4+4NaOH5 寫出氫氧化鈉和氫氧化鈣的主要化學(xué)性質(zhì)和用途。答:(1)同兩性金屬反應(yīng); (2)同非金屬硼、硅反應(yīng); (3)同鹵素等非金屬時,非金屬發(fā)生歧化; (4)能與酸反應(yīng)進(jìn)行中和反應(yīng),生成鹽和水; (5)與酸性氧化物反應(yīng)生成鹽和水。氫氧化鈉的用途是常用于礦物原料和硅酸鹽試樣的分解。氫氧化鈣的用途是
34、在工業(yè)上往往是使用它的懸浮液,即石灰乳。6 寫出以食鹽為原料制備金屬鈉、氫氧化鈉、過氧化鈉、碳酸鈉的過程,并寫出它們的化學(xué)反應(yīng)方程式。答:7 堿土金屬的熔點(diǎn)比堿金屬的高,硬度比堿金屬的大,試說明其原因。答:堿土金屬有兩個價電子,堿金屬只有一個價電子,堿土金屬的金屬鍵比相應(yīng)的堿金屬的金屬鍵強(qiáng),所以,堿土金屬的熔點(diǎn),硬度均比相應(yīng)的堿金屬高。8 鈣在空氣中燃燒所得得產(chǎn)物和水反應(yīng)放出大量得熱,并能嗅到氨的氣味。試以化學(xué)反應(yīng)方程式表示這些反應(yīng)。答:3Ca+N2=Ca3N2;Ca3N2+3H2O=3Ca(OH)2+2NH39 為什么元素鈹與其它非金屬成鍵時,化學(xué)鍵帶有較大的共價性,而其它堿土元素與非金屬所
35、成的鍵則帶有較大的離子性?答:Be的電負(fù)性較大(1.57),Be2+的半徑較小(約31pm),使其極化能力很強(qiáng),所以BeCl2中Be-Cl鍵以共價性為主,BeCl2為共價化合物。而其他堿土金屬的電負(fù)性較小但離子半徑卻比Be2+大的多,MgCl2,CaCl2中的鍵以離子性為主,化合物為離子化合物。10 利用鎂和鈹在性質(zhì)上的哪些差異可以區(qū)分和分離Be(OH)2和Mg(OH)2;BeCO3和 Mg CO3; BeF2和MgF2?答:利用Be(OH)2可溶于NaOH,而Mg(OH)2卻不溶,將兩者分離。BeCO3受熱不易分解,而MgCO3受熱易分解。BeF2可溶于水,而MgF2不溶于水,將兩者分離。1
36、1 寫出重晶石為原料制備BaCl2,BaCO3,BaO,BaO2的過程。答:BaSO4 + 4C = BaS + 4COBaSO4 + 4CO = BaS + 4CO2BaS + 4H2O = Ba(HS)2 + 4Ba(OH)2Ba(HS)2 + CO2 + H2O = BaCO3 + 2H2SBaCO3 + 2HCl = BaCl2 + CO2 + H2OBaCO3BaO + CO2 BaO + O2 BaO212 寫出BaCl2 和CaCl2的水溶液分別加入碳酸銨,接著加入醋酸、再加入鉻酸鉀時的 反應(yīng)式。答: 13 設(shè)用兩種途徑得到NaCl(s),用蓋斯定律分別求算fHNaCl(s),并
37、作比較。(溫度 為298K)(1) Na(s)+ H2O(l) NaOH(s)+H2(g)rH=-140.89kJ·mol-1H2(g)+ Cl2(g) HCl(g) rH=-92.31kJ·mol-1HCl(g)+NaOH(s) NaCl(s)+H2O(l) rH=-177.80kJ·mol-1(2) H2(g)+ Cl2(g) HCl(g) rH=-92.31kJ·mol-1 Na(s)+ HCl(g) NaCl(s)+ H2(g) rH=-318.69kJ·mol-1答:因為為狀態(tài)函數(shù),所以兩者的值相等。均為 411kJ/mol。第十八章
38、1 用反應(yīng)方程式說明下列現(xiàn)象:(1) 銅器在潮濕空氣中會慢慢生成一層銅綠;(2) 金溶于王水中;(3) 在CuCl2濃溶液逐漸加入稀釋時,溶液顏色有黃棕色經(jīng)綠色而變?yōu)樗{(lán)色。(4) 當(dāng)SO2通入CuSO4與NaCl的濃溶液時析出白色沉淀;(5) 往AgNO3溶液滴加KCN溶液時,先生成白色沉淀而后溶解,再加入NaCl溶液時并無AgCl沉淀生成,但加入少許Na2S溶液時卻析出黑色Ag2S沉淀。答 (1) 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3(2) Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O(3) CuCl42- + 4H2O = Cu
39、(H2O)42+ + 4Cl-CuCl42-為黃色 Cu(H2O)42+為藍(lán)色,而當(dāng)這兩種離子共存時溶液呈綠色 (4)2Cu2+ + 2Cl- + SO2 + 2H2O = 2CuCl + 4H+ + SO42-(5) Ag+ + CN- = AgCNAgCN + CN-=Ag(CN)2-2Ag(CN)2- + S2- = Ag2S + 4CN-2 解釋下列實驗事實:(1) 焊接鐵皮時,常先用濃ZnCl2溶液處理鐵皮表面;(2) HgS不溶于HCl,HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中,(3) HgC2O4難溶于水,但可溶于含有Cl離子的溶液中;(4) 熱分解CuCl2·
40、;2H2O時得不到無水CuCl2;(5) HgCl2溶液中有NH4Cl存在時,加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl。答(1) ZnCl2 + H2O = HZnCl2(OH) HZnCl2(OH)有顯著的酸性能清除金屬表面的氧化物而不損害金屬表面如: FeO + 2HZnCl2(OH)2 + H2O (2) HgS不溶于HCl溶液中是因為HgS的容度積常數(shù)太小 HgS不溶于HNO3是因為它與HNO3反應(yīng)生成難溶的Hg(NO3)2HgS HgS不溶于(NH4)2S是因為(NH4)2S溶液水解為HS-,因而S2-濃度很低,不能形成配合物 HgS溶于王水,它與王水反應(yīng)生成HgCl42-和S 3
41、HgS + 8H+ + 2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2O HgS溶于Na2S溶液反應(yīng)生成可溶性的HgS22- HgS + S2- = HgS22-(3)為H2C2O4 酸性比HCl 弱得多;而Cl-與Hg2+生成的配合物較穩(wěn)定,因而HgC2O4溶于鹽酸 HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4 (4) Cu2+離子極化能力很強(qiáng), HCl又為揮發(fā)性酸,CuCl22H2O 熱分解時發(fā)生水解,得不到無水CuCl2 CuCl22H2O Cu(OH)Cl + H2O + HCl (5) NH4Cl存在抑制了生成NH2-,且NH2
42、HgCl 溶解度較大,因而不能生成NH2HgCl沉淀 HgCl2 + 4NH3 = Hg(NH3)42+ + 2Cl-3 試選用配合劑分別將下列各種沉淀溶解掉,并寫出相應(yīng)得方程式。(1)CuCl (2)Cu(OH)2 (3)AgBr(4)Zn(OH)2(5)CuS (6)HgS(7)HgI2 (8)AgI (9)CuI (10)NH2HgOH答 (1) CuCl + HCl = HCuCl2 (2) Cu(OH)2 + 2OH- = Cu(OH) 42-(3) AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br-(4) Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-(5)
43、 2CuS+ 10CN- = 2Cu(CN)43- + 2S2- + (CN)2(6) 3HgS + 8H+ + 12Cl- + 2NO3- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2O(7) HgI2 + 2I- = HgI42-(8) AgI + 2CN- = Ag(CN)2- + I-(9) CuI + 2S2O32- = Cu(S2O3)23- + I-(10) NH2HgO4. 完成下列反應(yīng)方程式:(1) Hg22+ + OH- (2) Zn2+NaOH(濃)(3) Hg2+NaOH(4) Cu2+NaOH(濃)(5) Cu2+NaOH (6) Ag+NaOH(7) Hg
44、S+Al+OH-(過量)(8) Cu2O+NH3+NH4Cl+O2答(1) Hg22+ + 2OH- = HgO + Hg + H2O(2) Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-(3) Hg2+ + 2OH- = HgO + H2O(4) Cu2+ + 4OH- = Cu(OH)42-(5) 2Cu+ + 2OH- = Cu2O + H2O(6) 2Ag+ + 2OH- = Ag2O + H2O(7) 3HgS + 2Al + 8OH- = 3Hg + 2Al(OH)4- + 3S2-(8) 2Cu2O + 8NH3 + 8NH4+ +
45、 O2 = 4Cu(NH3)42+ + 4H2O5. 概述下列合成步驟:(1) 由CuS合成CuI;(2) 由CuSO4合成CuBr;(3) 由KAg(CN)2合成Ag2CrO4;(4) 由黃銅礦CuFeS2合成CuF2;(5) 由ZnS合成ZnCl2(無水);(6) 由Hg制備K2HI4;(7) 由ZnCO3提取Zn;(8) 由Ag(S2O3)-溶液中回收Ag。答(1) 3CuS + 2HNO3 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 3S + 2NO +4H2O 2CuSO4 + 4KI = 2CuI + I2 + 2K2SO4 (2) CuSO4 + Cu + 2KBr = 2CuBr
46、+ K2SO4(3) 2KAg(CN)2 + Zn = Ag + K2Zn(CN)43Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO + 2H2O2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4 + 2KNO3(4) CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2Cu2S + 22HNO3 = 6Cu(NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO + 8H2OCu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3Cu(OH)2 + 2HF = CuF2 + 2H2O(5) ZnS + 2HCl + n H2O = ZnCl2nH2O + H2S ZnCl2 n
47、H2O = ZnCl2 + n H2O(6) 3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2OHg(NO3)2 + 4KI = K2HgI4 + 2KNO3(7) ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2 + H2O2ZnSO4 + 2H2O = 2Zn +O2 + H2SO4(8) Ag(S2O3)23- + 8Cl2 + 10H2O = AgCl + 15Cl- + 4SO42- + 2OH-AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2ClAg(NH3)2Cl + HCOOH = Ag + CO2 + H2O + NH3 + HCl2Ag(NH3)2+
48、 + Zn = 2Ag + Zn(NH3)42-2Ag(NH3)2+ + CH3CHO + 2OH- = CH3COONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O6. 試設(shè)計一個不用H2S而能使下述離子分離得方案 Ag+, Hg, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+和Al3+答混合溶液 HCl AgCl,Hg2Cl2 Cu2+,Zn2+,Cd2+,Hg2+,Al3+ NH3H2O KI(過量) HgNH2Cl +Hg Ag(NH3)2+ CuI Zn2+,Cd2+,HgI42-,Al3+ NH3H2O HgNH2I,HgNH2Cl,Al(OH)3 Zn(NH3)42+, Cd(NH3
49、)42+ NaOH Zn(OH)2 ,Cd(OH)2 HgNH2I,HgNH2Cl Al(OH)4- NaOH Cd(OH)2 Zn(OH)42-7. 將1.008克銅鋁合金樣品溶解后,加入過量碘離子,然后用0.1052mol·dm-3Na2S2O3溶液滴定生成得碘,共消耗29.84cm-3Na2S2O3溶液,試求合金中銅得質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解: 2Cu2+ + 2I- = CuI + I2I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-2Cu2+與I2, 2S2O32- 相當(dāng) 即Cu2+與S2O32- 的量相等為: 0.1052×29.84×10-3Cu = nCu·MCu/1.008×100 = 0.1052×29.84×63.546×100/1.008 =19.88. 計算下列各個半電池反應(yīng)得電極電勢:(1) Hg2SO4+2e-2Hg+SO (已知=0.792V,K=6.76×10-7) (2) CuSCu2SCu (已知=0.15V,=0.52V,K=7.94×
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