1、銅鹽中銅含量的測(cè)定-間接碘量法【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹?、掌握Na2S2O3溶液的配制及標(biāo)定方法。2、了解間接碘量法測(cè)定銅的原理。3、了解淀粉指示劑的變色原理與應(yīng)用【實(shí)驗(yàn)原理】在弱酸性溶液中（pH=34），Cu2+與過(guò)量的KI作用，生成CuI沉淀和I2，定量析出的I2可以淀粉為指示劑，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。有關(guān)反應(yīng)如下： 2Cu2+4I-=2CuI+I2 I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 2Cu2+ I2 2S2O32-沉淀表面吸附沉淀表面吸附I2的問(wèn)題的問(wèn)題 但是，CuI沉淀強(qiáng)烈吸附I3-，又會(huì)使結(jié)果偏低。通常的辦法是在近終點(diǎn)時(shí)加入硫氰酸鹽，將CuI（Ksp=1.110-12）轉(zhuǎn)化為溶

2、解度更小的CuSCN沉淀（Ksp=4.810-15）。在沉淀的轉(zhuǎn)化過(guò)程中，吸附的碘被釋放出來(lái)，從而被Na2S2O3溶液滴定，使分析結(jié)果的準(zhǔn)確度得到提高。 硫氰酸鹽應(yīng)在接近終點(diǎn)時(shí)加入，否則SCN-會(huì)還原大量存在的I2，致使測(cè)定結(jié)果偏低。另一方面，SCN-也有可能直接將Cu2+還原為Cu+，致使計(jì)量關(guān)系變化，有關(guān)的反應(yīng)式如下：CuI+SCN-=CuSCN+I-6Cu2+7SCN-+4H2O=6CuSCN+SO42-+CN-+8H+滴定酸度條件滴定酸度條件 溶液的pH值應(yīng)控制在3.04.0之間。 酸度過(guò)低，Cu2+易水解，使反應(yīng)不完全，結(jié)果偏低，且反應(yīng)慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng)； 酸度過(guò)高，則I-被空氣中的氧氧化

3、為I2（Cu2+催化此反應(yīng)），使結(jié)果偏高。不含鐵時(shí)：用硫酸或醋酸調(diào)節(jié)pH。不能用鹽酸調(diào)節(jié)酸度，因?yàn)镠Cl易于 和Cu2+形成CuCl42-絡(luò)離子，不利于滴定反應(yīng)；含有鐵時(shí)：用NH4HF2控制酸度為pH 3.04.0，同時(shí)可使共存的Fe3+轉(zhuǎn) 化成FeF63-，已消除干擾?！緝x器試劑】?jī)x器：50 mL堿式滴定管一支；250 mL錐形瓶三個(gè)；10 mL、25 mL移液管各一支； 吸耳球一個(gè)；400 mL燒杯一個(gè)；分析天平一臺(tái)試劑：K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.02000 molL-1)；Na2S2O3溶液（0.1 molL-1，待標(biāo)定）；H2SO4溶液（1 molL-1）；KI溶液（2 molL-1

4、）；淀粉溶液（5.0 gL-1）；NH4SCN溶液（1 molL-1）；NH4HF2（4 molL-1）；藍(lán)礬銅鹽試樣?！緦?shí)驗(yàn)步驟】1.Na2S2O3溶液的標(biāo)定。 準(zhǔn)確移取25.00 mLK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液于錐形瓶中，加入5 mL 6 molL-1HCl溶液，5 mL 2 molL-1KI溶液，搖勻，在暗處放置5 min（讓其反應(yīng)完全）后，加入100 mL蒸餾水，用待標(biāo)定的Na2S2O3溶液滴定至淡黃色，然后加入2 mL 5.0 gL-1淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至溶液呈亮綠色即為終點(diǎn)。平行標(biāo)定三次，計(jì)算。2.銅鹽中銅含量的測(cè)定 準(zhǔn)確稱取五水合硫酸銅試樣0.50.6 g，置于250 mL錐形瓶中

5、，加入100 mL水，滴加約1 mL 30% H2SO4，然后加入10 mL NH4HF2緩沖溶液，10 mL KI溶液，用0.1 molL-1Na2S2O3溶液滴定至淺黃色。再加3 mL5.0 gL-1淀粉指示劑，滴定至淺藍(lán)色后，加入10 mL NH4SCN溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。平行測(cè)定三次，根據(jù)滴定所消耗的Na2S2O3的體積計(jì)算Cu的含量。【數(shù)據(jù)處理】【注釋】 1、用重鉻酸鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定Na2S2O3溶液時(shí)，應(yīng)使用碘量瓶， 若無(wú)碘量瓶，可用錐形瓶，暗處放置時(shí)用表面皿蓋好口。2、淀粉指示劑應(yīng)近終點(diǎn)時(shí)加入，否則大量I2與淀粉結(jié)合生成藍(lán) 色加合物，加合物中的I2不易與Na2S2O3溶液迅速作用。 3、加入NH4SCN溶液不能過(guò)早，加入后應(yīng)劇烈搖動(dòng)，有助于 沉淀的轉(zhuǎn)化并釋放出I2。4、接近終點(diǎn)時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液一定要一滴或半滴加入。 【問(wèn)題討論】1.碘量法測(cè)定銅時(shí)，為什么常加入NH4HF2？2.為什么臨近終點(diǎn)時(shí)加入