1、附件10金屬和金屬化合物在水生介質(zhì)中的轉(zhuǎn)化/溶解指導(dǎo)附件10金屬和金屬化合物在水生介質(zhì)中的轉(zhuǎn)化給解指導(dǎo)1A10.1導(dǎo)言A10.1.1制訂本試驗(yàn)指導(dǎo)的目的是確定金屬和微溶金屬化合物，在代表著自然界常見環(huán)境狀況的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)室條件下的水生介質(zhì)中，形成溶解離子和其他可溶性含金屬物質(zhì)的比率和程度。一經(jīng)確定該信息即可用于評價產(chǎn)生可溶性物質(zhì)的金屬或微溶金屬化合物的短期和長期水生毒性。本試驗(yàn)指導(dǎo)是經(jīng)合組織領(lǐng)導(dǎo)下的制訂金屬和微溶無機(jī)金屬化合物（SSIMs水生毒性試驗(yàn)和數(shù)據(jù)解釋方法的國際努力的結(jié)果（參考文獻(xiàn)1、本附件和附件9第A9.7節(jié)。通過最近在經(jīng)合組織和歐盟內(nèi)召開的會議和開展的討論，開展了作為本試驗(yàn)指導(dǎo)之基礎(chǔ)的

2、多種金屬和金屬化合物的試驗(yàn)工作，并就此提出了報告（本附件參考文獻(xiàn)5至11oA10.1.2通過比較（a在標(biāo)準(zhǔn)水生介質(zhì)中轉(zhuǎn)化或溶解時產(chǎn)生的溶液中金屬離子濃度，以及（b通過溶解金屬鹽確定的適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)生態(tài)毒性數(shù)據(jù)（急性和慢性毒性值，可對于金屬和微溶金屬化合物的短期和長期水生毒性作出評價。本文件就如何進(jìn)行轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)給予了指導(dǎo)。利用溶解/轉(zhuǎn)化協(xié)議的結(jié)果得出環(huán)境危害分類的方法，不在本指導(dǎo)文件的范圍之內(nèi)，但可參閱附件9,第A9.7節(jié)。A10.1.3對于本試驗(yàn)指導(dǎo)，金屬和微溶金屬化合物的轉(zhuǎn)化在試驗(yàn)中如下定義和描述：（a金屬,M0,在其元素狀態(tài)下,不能溶解于水，但可以通過轉(zhuǎn)化形成有效形態(tài)。這意味著，一種元素狀

3、態(tài)的金屬可與介質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，形成可溶解陽離子或陰離子產(chǎn)物，并且在這一過程中，金屬將發(fā)生氧化或轉(zhuǎn)化，從中性或零氧化狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦咭患墵顟B(tài)；(b在一種簡單的金屬化合物內(nèi)，比如在金屬氧化物或硫化物內(nèi),金屬已經(jīng)以氧化狀態(tài)存在，因此，當(dāng)化合物進(jìn)入水生介質(zhì)后，不太可能出現(xiàn)進(jìn)一步的金屬氧化。然而，雖然氧化狀態(tài)可能沒有改變,但與介質(zhì)的相互作用有可能產(chǎn)生更多的可溶解形態(tài)?？蓪⑽⑷芙饘倩衔镆暈橐环N可對其溶解性產(chǎn)物進(jìn)行計算，而且將通過溶解產(chǎn)生少量有效形態(tài)的化合物。然而，應(yīng)該認(rèn)識到,最終溶解濃度可能受到多種因素的影響，其中包括某些金屬化合物的溶解產(chǎn)物在轉(zhuǎn)化給解試驗(yàn)中沉淀，比如氫氧化鋁。A10.2基本原理A10.2.1本

4、試驗(yàn)指導(dǎo)是作為標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)室轉(zhuǎn)化/溶解協(xié)議制定的，而它所依據(jù)的是一種簡單的試驗(yàn)方法，即在某一pH值緩沖水介質(zhì)中攪拌不同量的試驗(yàn)物質(zhì)，并在規(guī)定的時間間隔進(jìn)行采樣和分析，以確定溶解金屬離子在水中的濃度。下面將介紹兩種不同類型的試驗(yàn)：1經(jīng)合組織環(huán)境、健康和安全問題出版物，試驗(yàn)和評估系列，第29期，經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織環(huán)境局，2001年4月。-533-A10.2.2甄別轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)微溶金屬化合物A對于微溶金屬化合物，總?cè)芙饨饘俚淖畲鬂舛瓤赏ㄟ^金屬化合物溶解極限確定,或者根據(jù)甄別轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)確定。在單一負(fù)荷下進(jìn)行的甄別試驗(yàn)的目的，是識別發(fā)生溶解或快速轉(zhuǎn)化,以致它們的生態(tài)毒性潛力與溶解形態(tài)很

5、難區(qū)別的那些化合物。A將從市場上可能買到的具有最小典型粒度的微溶金屬化合物,以100毫克/升的單一負(fù)荷加到水介質(zhì)中。將要發(fā)生的這種溶解，可在24小時試驗(yàn)時間內(nèi)，通過攪拌方法得至上經(jīng)過24小時攪拌后，測量溶解金屬離子的濃度。A10.2.3完全轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)金屬和微溶金屬化合物A完全轉(zhuǎn)化/容解試驗(yàn)的目的是確定金屬和金屬化合物在不同的水相負(fù)荷下，在一定時間后的溶解或轉(zhuǎn)化水平。通常是將塊狀和減粉狀試驗(yàn)物質(zhì)，以1、10和100毫克/升三種不同的負(fù)荷加到水介質(zhì)中。如果不預(yù)期溶解金屬物質(zhì)會大量釋放，可以只選用100毫克/升這一單一負(fù)荷。轉(zhuǎn)化/溶解是通過標(biāo)準(zhǔn)化攪拌方法得至IJ的

6、，不會導(dǎo)致顆粒物磨損。短期轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)的終點(diǎn)指標(biāo)是根據(jù)在為期7天的轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)后所得到的溶解金屬離子濃度得到的。而長期轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)的終點(diǎn)指標(biāo)是使用1毫克/升的單一負(fù)荷在為期28天的轉(zhuǎn)化給解試驗(yàn)期間中得到的。A由于pH值對轉(zhuǎn)化給解有著顯著影響，因此原則上，甄別試驗(yàn)和完全試驗(yàn)都應(yīng)該在可獲得溶液中最大溶解金屬離子濃度的pH值條件下進(jìn)行。根據(jù)在自然環(huán)境中經(jīng)常出現(xiàn)的酸堿度條件，除28天完全試驗(yàn)以外，必須將pH值控制在6至8.5之間。在進(jìn)行28天完全試驗(yàn)時，應(yīng)將pH值控制在5.5至8.5之間，以便將可能對酸性湖產(chǎn)生的長期影響考慮進(jìn)去。A此外，由于試驗(yàn)樣本中顆粒物表面積

7、的大小對轉(zhuǎn)化/容解比率和程度都會產(chǎn)生顯著的影響，所以應(yīng)采用從市場上買到的具有最小典型粒度的粉劑進(jìn)行試驗(yàn)，而在進(jìn)行塊狀物質(zhì)試驗(yàn)時，則應(yīng)采用在正常處理和使用中具有代表性的粒度尺寸。在沒有這方面的資料的情況下，應(yīng)使用缺省粒度直徑1mm。對于塊狀金屬，只有經(jīng)過充分論證，方可超過這一缺省尺寸。此外，還應(yīng)確定比表面積，以便對類似樣品進(jìn)行描述和比較。A10.3試驗(yàn)的適用性本試驗(yàn)適用于所有的金屬和微溶無機(jī)金屬化合物。例外情況，比如某些與水起反應(yīng)的金屬,應(yīng)當(dāng)提出根據(jù)。A10.4有關(guān)試驗(yàn)物質(zhì)的信息應(yīng)將從市場買到的物質(zhì)用于轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)。為正確解釋試驗(yàn)結(jié)果，獲得有關(guān)試驗(yàn)物質(zhì)的下列信息資料十分重要：(a物質(zhì)名稱、化學(xué)

8、分子式和在市場上的用途；(b物理化學(xué)制備方法；(c試驗(yàn)所用物質(zhì)批次標(biāo)識；(d化學(xué)特性：全純度(和單位雜質(zhì)含量(或ppm;(e密度(g/cm3或比重；(f測量的比表面積(m2/g通過BETN2吸收吸附法或類似方法測量；(g存放期，有效期；(h已知的溶解性數(shù)據(jù)和溶解產(chǎn)物；-534-(i危險標(biāo)識和安全搬運(yùn)方法；(j材料安全數(shù)據(jù)單或類似文件。A10.5試驗(yàn)方法說明A10.5.1設(shè)備和試劑A為進(jìn)行試驗(yàn)，需要使用下列設(shè)備和試劑：(a經(jīng)過預(yù)清洗和酸沖洗的封閉式玻璃樣品瓶(A;(b轉(zhuǎn)化/溶解介質(zhì)(ISO6341(A;（c試驗(yàn)溶液緩沖裝置（A;（d

9、攪拌設(shè)備：軌道式震動器、徑向葉輪、試驗(yàn)室震動器或等效設(shè)備（A;（e適當(dāng)?shù)倪^濾器（如0.2mAcrodisc,或離心式固-液分離器（A,acrodisc過濾器應(yīng)用新的過濾材料至少沖洗三次，以避免試樣在零時帶有過高的痕量金屬;（f將反應(yīng)罐的溫度控制在20C至23c1.5C范圍內(nèi)的裝置，如溫度控制柜或水浴裝置；（g注射器和/或自動吸液管；（h在+0.2pH單位內(nèi)顯示可接受的結(jié)果的pH值測定計；（i具有溫度顯示功能的溶解氧測定計;（j溫度計或熱電偶；以及（k精度可以接受的金屬分析設(shè)備（如原子吸收光譜儀、感應(yīng)式偶合軸向等離子光譜儀，最低檢測量（LOQ最好低于慢性生態(tài)毒性最

10、低參考值的五倍。A必須按試驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)做法認(rèn)真清洗所有的玻璃試驗(yàn)容器，然后再進(jìn)行酸洗（比如HC1，最后用去離子水沖洗。試驗(yàn)容器的容量和配置（1升或2升反應(yīng)罐應(yīng)足以裝下1升或2升水介質(zhì)，而不會在規(guī)定的攪拌過程中溢出。如需采用空氣緩沖方法（在pH值等于8的條件下進(jìn)行試驗(yàn)，建議加大頂部空間/液體比例（比如在2.8升長頸瓶內(nèi)裝1升介質(zhì)，以便增加介質(zhì)的空氣緩沖能力。A必須將基于ISO6341標(biāo)準(zhǔn)的再生標(biāo)準(zhǔn)水2,作為標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化/溶解介質(zhì)使用。介質(zhì)在用于試驗(yàn)之前，必須通過過濾（0.23方法進(jìn)行消毒。下面是標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化給解介質(zhì)的化學(xué)成分（用于在pH值等于8的條件下進(jìn)行的試驗(yàn)：NaHCO3

11、:65.7毫克/升KCl:5.75毫克/升CaCl2.2H2O:294毫克/升MgSO4.7H20:123毫克/升在較低或較高pH值條件下進(jìn)行的試驗(yàn)，A給出了調(diào)整后的化學(xué)成分。2為進(jìn)行危害分類，應(yīng)將溶解晶化協(xié)議結(jié)果與金屬和金屬化合物的現(xiàn)有生態(tài)毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行比較。然而，對于數(shù)據(jù)評估等等，可能會出現(xiàn)這樣情況，即可將來自完全轉(zhuǎn)化試驗(yàn)的水質(zhì)量直接用于OECD202和203水蚤和魚類生態(tài)毒性試驗(yàn)。如果轉(zhuǎn)化介質(zhì)的CaCl2.2H2O和MgSO4.7H2O濃度減少到ISO6341介質(zhì)的五分之一，完全轉(zhuǎn)化介質(zhì)也可用于OECD201藻類生態(tài)毒性試驗(yàn)（但需要加入微營養(yǎng)素。-535-A

12、有機(jī)碳在介質(zhì)中的總濃度不得超過2.0毫克/升。A除淡水介質(zhì)外，當(dāng)海水的較高氯化物含量或其他特殊化學(xué)特性可能會顯著影響金屬化合物的溶解或轉(zhuǎn)化，而且可以得到有關(guān)海洋物種的毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)時，也可以考慮使用標(biāo)準(zhǔn)化海水試驗(yàn)介質(zhì)。在考慮使用海水時，標(biāo)準(zhǔn)化海水介質(zhì)的化學(xué)成分應(yīng)滿足下列要求：NaF:3毫克/升SrCl2、6H2O:20毫克/升H3BO3:30毫克/升KBr:100毫克/升KCl:700毫克/升CaCl2、2H2O:1.47克/升Na2SO4:4.0克/升MgCl2、6H2O:10.78克/升NaCl:23.5克/升Na2SiO&9H2O:20毫克/升NaHCO3:200毫

13、克/升含鹽量應(yīng)達(dá)到34O5g/kg,pH值應(yīng)為8.00:2。還應(yīng)去除再生鹽水中的微量金屬元素（來自ASTME729-96。A轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)應(yīng)在規(guī)定pH范圍內(nèi)可使溶液中溶解金屬離子濃度達(dá)到最高的pH值條件下進(jìn)行。對于甄別試驗(yàn)和7天完全試驗(yàn)，pH值必須在6至8.5范圍內(nèi)；對于28天完全試驗(yàn)，pH值必須在5.5至8.5范圍內(nèi)（A。A在pH值為8的緩沖可通過與空氣的平衡建立。在這種條件下，CO2濃度可提供一種自然緩沖能力，足以使pH值在為期一周的試驗(yàn)期間內(nèi),其平均波動幅度保持02PH范圍內(nèi)（附件10參考文獻(xiàn)7?？赏ㄟ^增大頂部空間/液體比的方法，改善介質(zhì)的

14、空氣緩沖能力。對pH值作調(diào)節(jié)和緩沖，下至7和6上至8和8.5之間，表A10.1給出了介質(zhì)的化學(xué)成分推薦值，以及通過頂部空間的空氣中的CO2濃度值，和在這種條件下的pH計算值。表A10.1:試驗(yàn)介質(zhì)化學(xué)成分推薦值NaHCO36.5毫克/升毫克/升毫克/升毫克/升KCl0.58毫克/升毫克/升毫克/升毫克/升CaCl2.2H2O29.4毫克/升毫克/升毫克/升毫克/升試驗(yàn)介質(zhì)化學(xué)成分MgSO4.7H2O12.3毫克/升毫克/升毫克/升毫克/升試驗(yàn)容器中的CO2濃度(其余成分為空氣pH計算值8.5注1:pH值是利用FACT(化學(xué)熱力學(xué)分析設(shè)備系統(tǒng)計算的(http:/www.crct.polymtl.

15、ca/fact/fact.htm。注2:雖然試驗(yàn)方案只對pH值在6.0-8.0范圍內(nèi)驗(yàn)證有效，但本表并不妨礙達(dá)到pH5.5。pH8.5的合成物在含有金屬的情況下,尚未經(jīng)過試驗(yàn)確認(rèn)。-536-A也可以使用其他等效緩沖方法，如果所使用的緩沖器對化學(xué)物種形成和溶解金屬成分轉(zhuǎn)化率的影響很小。試驗(yàn)中不得使用酸或堿調(diào)整酸堿度(pH。A在完全轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)過程中，所采用的攪拌方法，應(yīng)足以保持水介質(zhì)不斷流過試驗(yàn)物質(zhì)，同時保持試驗(yàn)物質(zhì)表面和在試驗(yàn)過程中形成的任何固體反應(yīng)產(chǎn)物覆蓋層的完整性。對于1升水介質(zhì)，可通過下列裝置進(jìn)行攪拌：(a徑向葉輪以200r.p.m.的速度旋轉(zhuǎn)：葉片配置

16、在離1升反應(yīng)罐底部5cm處。徑向葉輪由一根鋼軸和裝在軸上的兩個固定式聚丙稀葉片組成。鋼軸直徑為8mm,長度為350mm,表面覆有一層PVC塑料包層；葉片寬度為40mm,長度為15mm;或者(b一個1.0至3.0升長頸瓶，上面塞有一個橡皮塞，裝在一個軌道式震蕩器或試驗(yàn)室震蕩器上，以100r.p.m的轉(zhuǎn)速震蕩攪拌。也可以使用其他溫和攪拌方法,前提是它們能夠滿足表面完整性和溶液均勻性標(biāo)準(zhǔn)A10.5.1,10是否選擇固-液分離方法，取決于溶解金屬離子是否吸附到過濾器上，以及A規(guī)定的攪拌方法是否會形成懸浮物,這又取決于粒度分布和顆粒密度。對于密度大于6g/cm3和50%的粒徑8m這樣低的

17、粒度分布的固體物質(zhì)，經(jīng)驗(yàn)表明，A規(guī)定的溫和攪拌法不大可能產(chǎn)生懸浮物。所以，利用樣品過濾方法，比如選用25mm直徑0.2弧親水聚乙醴碉膜注射筒過濾器(作為一種可選做法，可覆蓋一層0.8單預(yù)濾器，可使溶液基本上不存在固體物質(zhì)。然而,當(dāng)出現(xiàn)懸浮物時,一種有效的做法可能是：在提取樣本之前，停止攪拌,使懸浮物沉淀大約5分鐘。A10.5.2前提條件A分析方法適當(dāng)有效的總?cè)芙饨饘傥镔|(zhì)分析方法對試驗(yàn)研究必不可少。分析檢測極限值應(yīng)低于相應(yīng)的外毒性試驗(yàn)慢性或長期值。在報告中至少要說明下列分析確認(rèn)結(jié)果：(a分析方法的檢測和量化極限；(b在適用分析范圍內(nèi)的分析線性范圍；(c包括轉(zhuǎn)化介質(zhì)

18、在內(nèi)的對照試驗(yàn)(可在試驗(yàn)過程中進(jìn)行；(d轉(zhuǎn)化介質(zhì)對溶解金屬離子的基體效應(yīng)；(e轉(zhuǎn)化試驗(yàn)完成后的質(zhì)量平衡(%;(f分析的可再現(xiàn)性；(g可溶性金屬離子在過濾器上的吸附特性(如果過濾器用于將可溶形態(tài)從固體金屬離子分離出來A適當(dāng)?shù)娜芙饨橘|(zhì)pH值的確定如果沒有相應(yīng)的文獻(xiàn)數(shù)據(jù)可供使用，則需要進(jìn)行初步甄別試驗(yàn)，以確保試驗(yàn)是在A和A所述的pH值范圍內(nèi)選擇的可使轉(zhuǎn)化給解率最大化的pH值條件下進(jìn)行的。-537-A轉(zhuǎn)化數(shù)據(jù)的可再現(xiàn)性A.1對于一種配置3個復(fù)制試驗(yàn)容器，在每次采樣時每個試驗(yàn)容器采集兩個復(fù)制樣本的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)配置，可以合理地預(yù)期

19、，對于一種在較窄的粒度（比如37至44皿和總表面積范圍內(nèi)試驗(yàn)的物質(zhì)，當(dāng)試驗(yàn)物質(zhì)負(fù)荷恒定時，每個試驗(yàn)容器得到的轉(zhuǎn)化數(shù)據(jù)差異應(yīng)10%,不同試驗(yàn)容器之間的差異應(yīng)20%（參考文獻(xiàn)5,本附件。A.2為估計轉(zhuǎn)化試驗(yàn)的可再現(xiàn)性，下面將給出一些指導(dǎo)。其結(jié)果可用于通過改變復(fù)制試驗(yàn)容器數(shù)量和域復(fù)制樣本數(shù)或進(jìn)一步甄別顆粒調(diào)整最終試驗(yàn)配置，從而最終提高試驗(yàn)的可再現(xiàn)性。初步試驗(yàn)也可對試驗(yàn)物質(zhì)轉(zhuǎn)化率作出初步評估，并可用來確定采樣頻率。A.3在制備轉(zhuǎn)化/溶解介質(zhì)時，應(yīng)先攪拌大約半個小時，使水介質(zhì)與緩沖氣體達(dá)到平衡狀態(tài)，從而將介質(zhì)的pH值調(diào)整到理想值范圍內(nèi)（空氣緩沖或CO2緩沖。在加入物質(zhì)之前

20、至少應(yīng)從試驗(yàn)介質(zhì)中采集三個樣本（比如10至15ml,并進(jìn)行溶解金屬濃度檢測，作為對照和背景資料。至少采用五個試驗(yàn)容器，內(nèi)裝金屬或金屬化合物（比如100mg固體物質(zhì)/l介質(zhì)，按A所述方法，在20至23C±.5C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行攪拌；在24小時后，用注射器從每個試驗(yàn)容器內(nèi)采集三個樣本。按A0所述方法,利用薄膜過濾器將固體與溶液分離,再用一兩滴痕量金屬級的HNO3將溶液進(jìn)行酸化處理，達(dá)到pH1,然后分析溶解金屬的總濃度A.4分別計算每個試驗(yàn)容器和不同試驗(yàn)容器測量的溶解金屬濃度平均值和差異系數(shù)。A.5為了確保轉(zhuǎn)化數(shù)據(jù)的可再現(xiàn)性，

21、建議：(a新的實(shí)驗(yàn)室使用一套培訓(xùn)器材；(b一種有特定表面條件的金屬粉末，用于控制標(biāo)準(zhǔn);和(c一或兩個實(shí)驗(yàn)室負(fù)責(zé)參考化學(xué)品?？赡苄枰獧z查粉末的特定表面。A10.5.3試驗(yàn)操作A溶解甄別試驗(yàn)微溶金屬化合物A.1溶解介質(zhì)制備后,將介質(zhì)加入到至少三個試驗(yàn)容器內(nèi)(試驗(yàn)容器數(shù)量取決于初步試驗(yàn)中確定的可再現(xiàn)性。經(jīng)過半個小時的攪拌，使水介質(zhì)與氣體或緩沖系統(tǒng)達(dá)到平衡(A至A，測量介質(zhì)的pH值、溫度和溶解O2濃度。然后，從試驗(yàn)介質(zhì)中至少采集兩個10至15ml樣本(在加入固體之前，并測量溶解金屬濃度作為對照和背景資料。A.2將金屬化合物

22、喂入試驗(yàn)容器內(nèi)，負(fù)荷量為100毫克/升然后蓋上試驗(yàn)容器蓋，并進(jìn)行快速而劇烈的攪拌。經(jīng)過24小時攪拌后，在每個試驗(yàn)容器內(nèi)進(jìn)行pH值、溫度和溶解O2濃度測量，并用注射器從每個試驗(yàn)容器內(nèi)采集兩三個溶液樣本。然后按前面A0所述方法,讓溶液通過薄膜過濾器。再用比如1%HNO3將溶液進(jìn)行酸化處理，并分析溶液中的溶解金屬總濃度。-538-A完全試驗(yàn)金屬和金屬化合物A.1重復(fù)A.1所述步驟A.2對于7天試驗(yàn)，將試驗(yàn)物質(zhì)分別按1、10和100毫克/升的負(fù)荷，加入到裝有水介質(zhì)的試驗(yàn)容器內(nèi)（試驗(yàn)容器數(shù)量取決于按A小節(jié)確定

23、的可再現(xiàn)性。然后將試驗(yàn)容器密封，并按A所述方法進(jìn)行攪拌。如需進(jìn)行28天試驗(yàn)，負(fù)荷量為1毫克/升的試驗(yàn)可延續(xù)到28天，如果7天和28天試驗(yàn)都選擇了相同的pH值。然而，由于7天試驗(yàn)只在pH值范圍大于等于6的條件下進(jìn)行，因此，需要另外進(jìn)行28天試驗(yàn)，以覆蓋pH值在5.5至6的范圍。同時進(jìn)行一項(xiàng)沒有加入任何試驗(yàn)物質(zhì)的對照試驗(yàn)（比如空白試驗(yàn)溶液也可能是有用的。在規(guī)定的時間間隔內(nèi)（比如2小時、6小時、1天、4天和7天，測量每個試驗(yàn)容器內(nèi)的溫度、pH值和溶解O2濃度，并用注射器從每個試驗(yàn)容器內(nèi)至少采集兩個樣本（比如10至15ml。按上面A0所述方法將固體和溶解組分分離。再對溶

24、液進(jìn)行酸化處理（比如加入1%的HNO3和進(jìn)行溶解金屬濃度分析。在第一個24小時過后，加入體積等于已采集介質(zhì)的新溶解介質(zhì)，以補(bǔ)足溶解體積。在隨后采樣后重復(fù)上述步驟。從試驗(yàn)溶液中提取的最大總體積，不應(yīng)超過原始試驗(yàn)溶液體積的20%0當(dāng)隨后三次測量的總?cè)芙饨饘贊舛葦?shù)據(jù)差異不超過15%時，即可停止試驗(yàn)。10和100毫克/升負(fù)荷的最長試驗(yàn)時間為7天（短期試驗(yàn)，1毫克/升試驗(yàn)介質(zhì)的最長試驗(yàn)時間為28天（長期試驗(yàn)。A10.5.4試驗(yàn)條件A轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)應(yīng)在恒定的環(huán)境溫度下進(jìn)行，溫度控制在20至23C出.5的范圍內(nèi)。A轉(zhuǎn)化/溶解試驗(yàn)應(yīng)在A和A規(guī)定的

25、pH值范圍內(nèi)進(jìn)行。應(yīng)在每隔一段時間進(jìn)行的溶液取樣時，記錄試驗(yàn)溶液的pH值。在大多數(shù)試驗(yàn)期間，pH值可能都會保持恒定不變（0.2單位，不過由于物質(zhì)處于細(xì)分狀態(tài)時的固有特性，在活性物質(zhì)細(xì)粉負(fù)荷為100毫克/升時，遇到過一些短期pH值波動現(xiàn)象（本附件參考文獻(xiàn)7。A在水介質(zhì)的上面，反應(yīng)容器提供的頂部空間在多數(shù)情況下應(yīng)足以將溶解氧濃度維持在大約6.0mg/l以上，即8.5mg/l飽和水平的70%。然而，在某些情況下，反應(yīng)動力可能不是受到溶液上面頂部空間內(nèi)的分子氧的存量限制，而是受到溶解氧轉(zhuǎn)到以及反應(yīng)產(chǎn)物離開固液兩相界面的限制。在這種情況下，除了等待恢復(fù)平衡以外，沒有什么別的辦法。A10.

26、5.4.4為減少化學(xué)和生物污染及蒸發(fā)，在可能的情況下，轉(zhuǎn)化/溶解動態(tài)過程必須在封閉容器內(nèi)和黑暗中進(jìn)行。A10.6試驗(yàn)結(jié)果的處理A10.6.1甄另I試驗(yàn)計算24小時溶解金屬平均濃度（在置信區(qū)間內(nèi)。A10.6.2完全試驗(yàn)：確定轉(zhuǎn)化/溶解程度A短期試驗(yàn)將不同的短期（7天試驗(yàn)中測量的溶解金屬濃度值,按時間坐標(biāo)繪制成曲線，如果可能的話，即可確定轉(zhuǎn)化/溶解動力。下列動力學(xué)模型可用于描述轉(zhuǎn)化/溶解曲線：-539-540-（a線性模型：Ct=C0+kt,毫克/升式中：C0=時間t=0時的初始總?cè)芙饨饘贊舛龋ê量?升；Ct=在時間t的總?cè)芙饨饘贊舛龋ê量?升;k=線性速率常數(shù),毫克/升-天。（b

27、一階模型：Ct=A（1-e（-kt,毫克/升式中：A=表觀平衡時的極限溶解金屬濃度（毫克/升=常數(shù);Ct=在時間t的總?cè)芙饨饘贊舛龋ê量?升;k=一階速率常數(shù)，1/天。（c二階模型：Ct=A（1-e（-at+B（1-e（-bt,毫克/升式中:Ct=在時間t的總?cè)芙饨饘贊舛龋ê量?升；a=一階速率常數(shù)，1/天；b=二階速率常數(shù)，1/天；C=A+B"極限溶解金屬濃度（毫克/升。（d反應(yīng)動力方程式：Ct=a1-e-bt-（c/n1+（be-nt-ne-bt/（n-b,毫克/升式中：Ct=在時間t的總?cè)芙饨饘贊舛龋ê量?升;a=回歸系數(shù)（毫克/升;b、c、d=回歸系數(shù)（1/天;c+do也可以

28、使用其他反應(yīng)動力學(xué)方程式(本附件參考文獻(xiàn)7和8。對于轉(zhuǎn)化試驗(yàn)中的每個復(fù)制試驗(yàn)容器，應(yīng)通過回歸分析方法估計這些模型參數(shù)。這種方法可避免在同一復(fù)制試驗(yàn)容器前后兩次測量結(jié)果之間可能出現(xiàn)相關(guān)關(guān)系的問題。如果至少使用了三個復(fù)制試驗(yàn)容器，可利用標(biāo)準(zhǔn)方差分析方法對系數(shù)的平均值進(jìn)行比較。對決定系數(shù)r2,作為判斷模型是否擬合良好”的指標(biāo)進(jìn)行估計。A長期試驗(yàn)將28天試驗(yàn)中從負(fù)荷為1毫克/升的溶液測量的溶解金屬濃度值,按時間坐標(biāo)繪成曲線，如果可能的話，按A10.6.1和A10.6.2所述方法，確定轉(zhuǎn)化/溶解動力。A10.7試驗(yàn)報告試驗(yàn)報告應(yīng)包括(但不限于下歹I信息(另見A10.4和A

29、:(a寫明發(fā)起人和試驗(yàn)設(shè)施;(b說明試驗(yàn)物質(zhì)；(c(do獻(xiàn)文考參的據(jù)數(shù)始原和錄記及以；況情境環(huán)何任的果結(jié)驗(yàn)試響影能可有；因原的現(xiàn)出明說，話的有果如，差偏劃計究研；話的定確經(jīng)已果如，程方學(xué)力動應(yīng)反的計估；話的定確經(jīng)已果如，果結(jié)析分力動解溶化轉(zhuǎn)；況情化變問時隨量屬金解溶總線曲化轉(zhuǎn)；域區(qū)信置及度濃屬金解溶均平的隔問問時同不在；期日析分和驗(yàn)試的隔間問時同不在；果結(jié)析分量氧含和度溫、值、度濃屬金；果結(jié)認(rèn)確法方；法方備制液溶屬金準(zhǔn)標(biāo)；序程和備設(shè)驗(yàn)試明說細(xì)詳；法方析分的用所明說，至照按法認(rèn)確值的用所和統(tǒng)系沖緩質(zhì)介驗(yàn)試的用采所明說；荷負(fù)屬金和質(zhì)介驗(yàn)試生冉明說1.6/A(pHCopyrightU

30、nitedNations2011pH(A及以(e(f(g(h(i(j(k(l(m(n(o(p-541(A10.5.CopyrightUnitedNations2011CopyrightUnitedNations2011附件10附錄參考文獻(xiàn).5.6."DraftReportoftheOECDWorkshoponAquaticToxicityTestingofSparinglySolubleMetals,InorganicMetalCompoundsandMinerals",Sept.5-8,1995,OttawaOECDMetalsWorking

31、GroupMeeting,Paris,June18-19,1996EuropeanChemicalsBureau.MeetingonTestingMethodsforMetalsandMetalCompounds,Ispra,February17-18,1997OECDMetalsWorkingGroupMeeting,Paris,October14-15,1997LISEC1Staff."Finalreport"transformation/dissolutionofmetalsandsparinglysolublemetalcompoundsinaqueousmedia

32、-zinc”,LISECno.BO-015(1997J.M.Skeaff2andD.Paktunc,"DevelopmentofaProtocolforMeasuringtheRateandExtentofTransformationsofMetalsandSparinglySolubleMetalCompoundsinAqueousMedia.PhaseI.Task1:StudyofAgitationMethod."FinalReport.January1997.MiningandMineralSciencesLaboratoriesDivisionReport97-00

33、4(CR/ContractNo.51545JimSkeaffandPierretteKing,"DevelopmentofaProtocolForMeasuringtheRateandExtentofTransformationsofMetalsandSparinglySolubleMetalCompoundsinAqueousMedia.Phase1,Tasks3and4:StudyofpHandofParticleSize/SurfaceArea.".FinalReport,December1997.MiningandMineralSciencesLaboratorie

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