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文檔簡介
1、多金屬M(fèi)eS-H2O系的電位-PH圖及應(yīng)用n常見的金屬硫化物主要有:FeS、NiS、CoS、ZnS、CdS、CuS、 PbS將這些化合物的、 等平衡線繪制疊合在一張圖上就可得到多金屬M(fèi)eS-H2O系電位-PH圖。各種硫化物進(jìn)行反應(yīng)的電位和-PH 不同;溫度增加S的穩(wěn)定區(qū)上移,HSO4-穩(wěn)定區(qū)向右擴(kuò)大,即氧化生成S或HSO4- 所要求的電位和-PH 值增加,則說明提高溫度有利于在低酸介質(zhì)中進(jìn)行氧化。 對(duì)于FeS、NiS 、MnS等硫化物: 在工業(yè)生產(chǎn)的酸度條件下,可以按MeS+2H+=Me2+H2S 反應(yīng)生成Me2+和H2S??刂七m當(dāng)?shù)腜H在氧化劑存在的條件下MeS可以生成Me2+和SO42+。
2、 在低酸范圍內(nèi), FeS、MnS能氧化成Me2+和S ,實(shí)現(xiàn)硫化礦的直接浸出的同時(shí),硫以元素硫的形式回收。 對(duì)于ZnS、 PbS、CuFeS2等硫化物而言,進(jìn)行MeS+2H+=Me2+H2S反應(yīng)所需的PH 值很低,工業(yè)上不易達(dá)到。但在這些硫化物氧化成Me2+和S反應(yīng)所需的PH ,工業(yè)上可以達(dá)到。FeS2、CuS等硫化物而言,進(jìn)行MeS+2H+=Me2+H2S反應(yīng)所需的PH 值非常低,工業(yè)上不可能達(dá)到。這些硫化物只能在氧化條件下生成Me2+、 SO42-或HSO42-。被氧氧化的趨勢,決定于氧電極與硫化物電極之間的電位差。金屬硫化物在相同條件下進(jìn)行比較,可得到下列氧化趨勢的遞減順序: FeSNi
3、SCoSZnSCdSCuS 重金屬硫化物在水溶液中直接氧化得到元素硫或按反應(yīng)MeS+2H+=Me2+H2S及H2S+1/2O2=S+H2O,即通過H2S中間階段而生成元素硫的反應(yīng)趨勢,具有與上述相同的遞減順序。 氧的壓強(qiáng)對(duì)包括ZnS在內(nèi)的各種金屬硫化物在水溶液中氧化反應(yīng)的熱力學(xué)影響不顯著。例如,壓強(qiáng)即使由101325Pa升高到5066250Pa,氧電極在298K時(shí)電位升高的數(shù)值才0.025v。但從動(dòng)力學(xué)來看,氧的壓力卻是一個(gè)影響反應(yīng)速度的重要因素。 (6) 從圖8-2還可以看出,ZnS在任何PH值的水溶液中都不能被氫還原成金屬鋅。 (7)溫度對(duì)反應(yīng)的影響先可以求出G-T,后從按前述原理的方法繪制比298K更高溫度下的電位-PH圖。含鐵
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