1、羧酸的命名、性質(zhì)和制法；羧酸的命名、性質(zhì)和制法；羧酸的酸性和主要反應(yīng)。羧酸的酸性和主要反應(yīng)。羧酸的分類和命名；羧酸的分類和命名；羧酸的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)；羧酸的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)；羧酸的主要反應(yīng)和制法；羧酸的主要反應(yīng)和制法；二元羧酸和取代羧酸的性質(zhì)。二元羧酸和取代羧酸的性質(zhì)。Carboxylic acidRCOOHR C O HO 羧基不是羰基與羥基的簡單加合，而是一個(gè)整體羧基不是羰基與羥基的簡單加合，而是一個(gè)整體官能基。官能基。RCOHO 0.131 nm （醇：（醇：0.143 nm）H3COHORCO HOA r CO HOCO HORR R RCO HOA r CO HOCO HORR

2、 R COHOR RCO HOA r CO HOCO HORR R COOHCOOHCOOHCOOHCOOHHOOCCH3COOH醋酸醋酸 acetic acid 肉桂酸肉桂酸 cinnamic acid CH CHCOOH與醛相同，主鏈：含羧基最長碳鏈；編號(hào)：靠近羧基與醛相同，主鏈：含羧基最長碳鏈；編號(hào)：靠近羧基英文名：烴的詞尾去掉英文名：烴的詞尾去掉-e，加上，加上-oic acidCH3CHCH2CHCOOHCH3CH2CH3CH2CH CHCH2COOHClClCHCH2COOHCH3沸點(diǎn)：沸點(diǎn)：水溶性：水溶性：沸點(diǎn)比沸點(diǎn)比相近的醇高相近的醇高HCOOH 100.7 C ； CH3CH

3、2OH 78.5 CRCOOHOOHHHHRCOOHRCOOHOH 32002500cm-1 強(qiáng)的寬峰強(qiáng)的寬峰C = O 17251700cm-1 強(qiáng)強(qiáng)吸收吸收 29901720CH3CH2COOHOHC = Oa.b.c.CH3CH2COOHa.b.c.CHCOOHRHRCOOH+ H+RCOOR C O HO R COOHArOHROHH2CO36.38R COOHNa2CO3NaHCO3+CO2R COONa+ 醇、酚、羧酸的鑒別醇、酚、羧酸的鑒別v不溶于水的羧酸既溶于不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于也溶于NaHCO3；v不溶于水的酚能溶于不溶于水的酚能溶于NaOH但不溶于但不溶于Na

4、HCO3；v不溶于水的醇既不溶于不溶于水的醇既不溶于NaOH也不溶于也不溶于NaHCO3。 分離分離RCHO2H非酸性化合物+OH水相有機(jī)相R CO2非酸性化合物非酸性化合物H+R CO2H混混合合物物 3) 3) 羧酸酸性的羧酸酸性的影響因素影響因素 羧基上吸電子效應(yīng)使酸性增強(qiáng)；羧基上吸電子效應(yīng)使酸性增強(qiáng)；供電子效應(yīng)使酸性減弱供電子效應(yīng)使酸性減弱 CCO2HClClClCCO2HClHClCCO2HHHClCCO2HHHHGCOOHC CO2HHHFC CO2HHHClC CO2HHHBrCCO2HHHHCOOHCOOHClCOOHClCOOHNO2HOOHONOHOOOCOOHCOOHOH

5、COOHOHCOOHOHO HOC O+ H+COOHOHRCOOHRCOXRCOORCOORRCONH2(R)CRORCOClROHSOCl2PBr3HClZnCl2RClRBrRCOOHSOCl2PCl5PBr3RCOBrRCH2COOHP2O52RCH2COOCCH2RO+ + H2OOOOCOOHCOOH+ H2O230OOOCOOHCOOH+ H2O230 +RCOOH2CH3COO C CH3O+H3CCOOH2R COO C RORCOO R H2O+RCOOHHOR+H+CH3CH2+H3C COOHOHH2SO4H3CCOO CH2CH3 H2O+RCOOR+H+RCOO R

6、 H2O+HOHRCOOR+HOHH+RCOO R H2O+RCOOC2H5+H+RCO18O C2H5 H2O+H18OH 烴基烴基R和和R的體積越大，酯化反應(yīng)速度越慢的體積越大，酯化反應(yīng)速度越慢RCOOHHRCOHOHHOR親核加成RCOHOHHOR-H2ORCOORHRCOOR- H+RCOHOHORHv排列下列醇酯化時(shí)的相對(duì)活性排列下列醇酯化時(shí)的相對(duì)活性： CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH v排列下列排列下列酸和甲醇酸和甲醇酯化時(shí)的相對(duì)酯化時(shí)的相對(duì)活性活性： HCO2H RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH 烷氧斷裂）烷氧斷裂）RCOOC(CH3)3+H

7、+RCOOC(CH3)3 H218O+H18OH（烷氧斷裂烷氧斷裂）HORHH2O R- -H2ORRCOOHRCOOHRRCOORHRCOOR- -H+RCOOHNH3RNH2RCOONH4RCONH2100oC- -H2ORCONHR180190oC- -H2ORCOONH3RHOOCCH2COOHCH3COOH + CO2CH3CCH2COOHO+ CO2CH3CCH3OHOOCCH2COOHCH3COOH + CO2CH3CCH2COOHO+ CO2CH3CCH3OH O CO HC H2+ COOC OH O COOHCH3COOH + CO2H O CO HC H2+COOC OH

8、 O CO OHCOOOH+O+ CO2OOOHR COO HA g N O3K O HR COO A gBr2 RBr + CO2RCOO HA g N O3K O HRCOO A gRCOOAgBr2RCOOBr-AgBrRCOO+Br R- CO2BrRBrCO2HCO2HoCO2Ho+ CO2 -氫的鹵代氫的鹵代 R H C COO HHX2, PX = B r, C lRHCCOOHXR H CCOO HHX2, PX = B r , C lH3C COOHCl2hv 還原反應(yīng)還原反應(yīng) RCOOHLiAlH4RCH2OHH2OCl-H2C COOHCH2 CHCH2COOHLiAlH

9、4 H2OCH2 CHCH2CH2OHCH2 CHCH2COOHLiAlH4 H2OCH2 CHCH2CH2OHR C O HOR C HOO R C H2O HR C C H3OC CRHHRR C O HOR C HOO R C H2O HR C CH3OC CRHHRRXMgRMgXOCORCOMgXOH3ORCOHORCNRXKCNH, H2O, RCOOHNCCH2COONa(1) NaOH(2) H2O / H+HOOCCH2COOHClCH2COONaNaCN(CH3)3C COOH2H O , H+ 2CO(CH3)3CCl(CH3)3C MgClMgEt2O濃濃HCl(CH3

10、)3CCl(CH3)3C MgClMgEt2O(CH3)3C COOH2H O , H+ 2CO(CH3)3CCl(CH3)3C MgClMgEt2OCOOHCOOHCOOHCOOHCH2CH2COOHCH2COOH(1) 酸性酸性1 1 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) （特性）（特性）H+HOOCCOOHHOOCCOOHOOCCOOOOCCOOH+(2) 熱分解熱分解乙二酸、丙二乙二酸、丙二酸受熱脫羧酸受熱脫羧 COOHCOOHHCOOH + CO2COOHCOOHCH3COOH + CO2COOHCOOH+ H2OOOOCOOHCOOH+ H2OOOO丁二酸、戊二丁二酸、戊二酸受熱脫水酸受熱脫水 己二酸

11、、己二酸、庚二酸受庚二酸受熱脫水和熱脫水和脫羧脫羧 COOHCOOH+ CO2OH2O+COOHCOOH+ CO2H2O+OCOOHCOOH+ CO2OH2O+COOHCOOH+ CO2H2O+O(3) 酯化反應(yīng)酯化反應(yīng) 環(huán)酯環(huán)酯聚酯聚酯COOHCOOHCH2OHCH2OH+HOOOO2 H2O+H+HOH2CCH2OHCOOHHOOCnnCOHOOCH2CH2OCOnH鹵代酸鹵代酸ROHOXROHOOHROHONH2ROHOO羥基酸羥基酸羰基酸羰基酸 氨基酸氨基酸 羥基酸羥基酸 (1) 制法制法 1 1）鹵代酸水解）鹵代酸水解RCH2COOHRCHCOOHBrRCHCOOHOHBr2 , P

12、H2O , OHR C HOR CH CNOHR CH COOHOHHCNH2O , H+2）氰醇水解氰醇水解RCH2COOHRCHCOOHBrRCHCOOHOHBr2 , PH2O , OHR C HOR CH CNOHR CH COOHOHHCNH2O , H+2) H+1) -鹵代酸酯在鋅粉作用下和醛、酮反應(yīng)，所得加成產(chǎn)物鹵代酸酯在鋅粉作用下和醛、酮反應(yīng)，所得加成產(chǎn)物經(jīng)水解得經(jīng)水解得 -羥基酸。羥基酸。ZnCHCOOEtZnBrRCHCOOEtBrRRCORRCOZnBrRCOOEtCHRRCOHRCOOEtCHRH2O, H+RCOHRCOOHCHRH2OZnCH2COOEtBrCH2

13、COOEtBrZnOZnCH2COOEtBr+PhCHO+H2OCH2COOEtPhCHOHCOOEtCH2OZnBrCOOEtCH2OHH2OCOOHCH2OHH2O, H+(2) 性質(zhì)性質(zhì) R CH OHCOOHHOOCHO CH R+OOOORR2H2O+RCHCH2COOHOHRCH CHCOOH + H2OR CH OHCOOHHOOCHO CH R+OOOORR2H2O+RCHCH2COOHOHRCH CHCOOH + H2ORCHCH2CH2COOHOHORO + H2O分子內(nèi)脫水酯化成分子內(nèi)脫水酯化成 -丁丁內(nèi)酯內(nèi)酯 RCHCH2CH2CH2COOHOH+ H2OOOR分子內(nèi)脫水酯化成分子內(nèi)脫水酯化成 -戊戊內(nèi)酯內(nèi)酯RCHCH2CH2COOHOHORO + H2ORCHCOOHOH RCCOOHORCHO + CO2O 氧化劑：氧化劑：Ag(NH3)2OH 、KMnO4 比較：比較：RCH2OH的氧化的氧化RCHCOOHOH RCCOOHORCHO + CO2O 羰基酸羰基酸 1） -酮酸脫羧成醛酮酸脫羧成醛 2） -酮酸脫羧成酮酮酸脫羧成酮 CH3C COOH