1、1R-OHR-O-R/-OH第七章第七章 醇、酚、醚醇、酚、醚醇醇 酚酚 醚醚 醇、酚、醚都是烴的含氧衍生物醇、酚、醚都是烴的含氧衍生物 醇與酚含有相同的官能團(tuán)醇與酚含有相同的官能團(tuán): :羥基羥基( (OH OH ) ) 相同分子式的醇與醚互為同分異構(gòu)體相同分子式的醇與醚互為同分異構(gòu)體R-H R-H 的含氧衍生物的含氧衍生物H-O-H H-O-H 的烴基衍生物的烴基衍生物2 醇醇一、分類與命名一、分類與命名二、構(gòu)性相關(guān)分析二、構(gòu)性相關(guān)分析三、物理及化學(xué)性質(zhì)三、物理及化學(xué)性質(zhì)( R-OH )3一、分類一、分類-OH*按烴基結(jié)構(gòu)按烴基結(jié)構(gòu) 脂環(huán)醇脂環(huán)醇脂肪醇脂肪醇芳香醇芳香醇飽和醇飽和醇：CH3C

2、H2-OH不飽和醇不飽和醇：CH2=CHCH2OH CH2-OH第一節(jié)第一節(jié) 醇的分類和命名醇的分類和命名CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2OHCH3CH3COHCH3CH34*按按- -OHOH數(shù)目數(shù)目一元醇一元醇 多元醇多元醇二元醇二元醇一、分類一、分類第一節(jié)第一節(jié) 醇的分類和命名醇的分類和命名CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OHOHCHCH2CH2OHOHOH5二、命名二、命名芐醇（芐醇（苯甲醇苯甲醇）-CH2-OHCH2=CHCH2OH烯丙醇烯丙醇CH3OHCH2CH2CH3CHCH3OHCH3CHCH3OHCH2CH2CH3CH3OHCH2CCH3新戊醇新戊醇異戊

3、醇異戊醇正丙醇正丙醇異丙醇異丙醇1 1、普通命名法、普通命名法：（烷基的習(xí)慣名稱：（烷基的習(xí)慣名稱 + + 醇）醇）CH3CH2CHOHCH3仲丁醇仲丁醇6選主鏈選主鏈編號(hào)編號(hào)寫名稱寫名稱(CH3)2CHCHCH3OH2.2.系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法例：例：CH3CHCCH2CH3CH2OH3-3-甲基甲基-2-2-丁醇丁醇2-2-乙基乙基-2-2-丁烯丁烯-1-1-醇醇CH2CH2CHCH3OHOHCH2CH2OH1,3-1,3-丁二醇丁二醇2-2-苯乙醇苯乙醇4 3 2 1 4 3 2 1 1 2 3 4 2 1 -COOH -SO3H -C -OH -NH2 CC -CC- -R -NO2

4、-XO7CH3CHCH2ClCHCH3CHCH2OHCH4 3 2 1 3-3-丁烯丁烯-2-2-醇醇1 2 3 43-3-氯氯-1-1-丁烯丁烯F醇與鹵代烴命名的區(qū)別醇與鹵代烴命名的區(qū)別OH-CH2CCH31,2-1,2-二苯基二苯基-2-2-丙醇丙醇CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3CH2OHCH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3CH2OH2-2-乙基乙基-1-1-戊醇戊醇1 235 4 3 2 12 2. .醇的系統(tǒng)命名醇的系統(tǒng)命名8OHOHOHOHHOHOOH薄荷醇薄荷醇肌醇（環(huán)己六醇）肌醇（環(huán)己六醇）3.3.醇的命名醇的命名-俗稱俗稱CH2OHC CH2OHHOH2C

5、CH2OH季戊四醇季戊四醇CH2 CH -CH2OHOH OHCH3-OHCH3CH2-OH丙三醇丙三醇俗稱甘油俗稱甘油甲醇甲醇 俗稱木醇俗稱木醇乙醇乙醇俗稱酒精俗稱酒精9CHOHCH2(CH3)2CHCH(1)C(3)C6H5OH(CH2CH=CH2)2CH3Cl(2)CHOH4-4-甲基甲基-2-2-戊烯戊烯-1-1-醇醇5 4 3 2 11 2 1-1-對(duì)氯苯基乙醇對(duì)氯苯基乙醇CC6H5OHCH2CH=CH2CH2CH=CH24-4-苯基苯基-1,6-1,6-庚二烯庚二烯-4-4-醇醇2134576P177 ：命名命名CH3CH3CHCH=CHCH2OH 10官能團(tuán)官能團(tuán)通式：通式：第二

6、節(jié)第二節(jié) 醇的構(gòu)性相關(guān)分析醇的構(gòu)性相關(guān)分析CCOHHHH H8O： 1S2 2S2 2P4 ORH： SP3雜化雜化不等性不等性SPSP3 3雜化雜化2S2S軌道軌道 2P2P軌道軌道E11醇反應(yīng)的總分析醇反應(yīng)的總分析氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)取代反應(yīng)脫水反應(yīng)脫水反應(yīng)酸性（被酸性（被金屬取代）金屬取代）形成氫鍵形成氫鍵形成形成 鹽鹽金金羊羊 COCHHH:12一、物理性質(zhì)一、物理性質(zhì)第三節(jié)第三節(jié) 醇的性質(zhì)醇的性質(zhì)1.1.沸點(diǎn)（沸點(diǎn)（b.P.b.P.）R-O - H-O - H-ORRH氫鍵氫鍵原因：原因： 分子量分子量 b.Pb.P. . 甲醇（甲醇（3232） 64. 64.77乙烷（乙烷（3

7、030） -88.6-88.6乙醇（乙醇（4646） 78.78.44丙烷（丙烷（4444） -42.1-42.1CH3CH2OH b.P. 78.5HOCH2CH2OH b.P. 198 C C ， b.Pb.P. . 碳數(shù)相同，支鏈碳數(shù)相同，支鏈 ， b.Pb.P. . 碳數(shù)相同，碳數(shù)相同，- -OH OH ， b.P b.P. . 比相應(yīng)烴高比相應(yīng)烴高132.2.溶解度溶解度 低級(jí)醇（低級(jí)醇（C C1 1 C C3 3）能與水混溶能與水混溶 從從C C4 4開(kāi)始，隨開(kāi)始，隨 C C 溶解度溶解度 一、醇的物理性質(zhì)一、醇的物理性質(zhì)3.3.與某些無(wú)機(jī)鹽形成結(jié)晶醇化合物與某些無(wú)機(jī)鹽形成結(jié)晶醇化

8、合物MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH應(yīng)用應(yīng)用: :例：工業(yè)乙醚常含有少量乙醇，加入例：工業(yè)乙醚常含有少量乙醇，加入CaClCaCl2 2可使醇從乙醚中沉淀下來(lái)?？墒勾紡囊颐阎谐恋硐聛?lái)。141.1.官能團(tuán)的反應(yīng)官能團(tuán)的反應(yīng)CCOHHHH H（1 1）酸性）酸性21 RONa + H2R-OH + Na慢慢醇的酸性強(qiáng)弱醇的酸性強(qiáng)弱: :HOH CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH CH3OH 1R-OH 2R-OH 3R-OH即：即：H2O ROH NH3 RHRCCH羧羧酸酸酚酚2C2H5OH + 2Na2C2H5ONa + H2： OH R

9、O RCC NH2 3oROH 2oROH 1oROH醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)19立即反應(yīng)（渾濁）立即反應(yīng)（渾濁）5min5min反應(yīng)（渾濁）反應(yīng)（渾濁）ZnCl2-HClCH3CH2CH2CH2OH不反應(yīng)（溶液清亮）不反應(yīng)（溶液清亮）常溫：常溫：盧卡斯試劑：盧卡斯試劑：無(wú)水氯化鋅無(wú)水氯化鋅/濃鹽酸濃鹽酸(CH3)3C-OH HCl-ZnCl2/ 20(CH3)3C-Cl(CH3)3C-OH HCl-ZnCl2/ 20(CH3)3C-Cl(CH3)3C-OH HCl-ZnCl2/ 20(CH3)3C-Cl(CH3)3C-OH HCl-ZnCl2/ 20(CH3)3C-ClZnCl2-HClCH

10、3CH2CHCH3OHCH3CH2CHCH3ClZnCl2-HClCH3CH2CHCH3OHCH3CH2CHCH3Cl例例: :（3 3）與氫鹵酸反應(yīng)）與氫鹵酸反應(yīng)醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)F 鑒別鑒別C6以下的伯、仲、叔醇（一元醇）以下的伯、仲、叔醇（一元醇）20叔醇叔醇一般按一般按S SN N1 1機(jī)理機(jī)理反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理: :COHR1RR2 HX快快COH2+R1RR2 XCOHR1RR2 HX快快COH2+R1RR2 XCOH2+R1RR2 HX慢慢CR1RR2 H2O+COH2+R1RR2 HX慢慢CR1RR2 H2O+CXR1RR2 X-快快CR1RR2+CXR1RR2 X-慢慢C

11、R1RR2+（重排？）（重排？）（3 3）與氫鹵酸反應(yīng)）與氫鹵酸反應(yīng)醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)21H+-H2OCH3CH3CCH2+CH3CH3CH3CCH2+CH3CH3CH3CCH2-OHCH3Br-CH3CH3CCH2-BrCH3Minor productBr-CH3CH3CCH2-BrCH3CH3CH3CCH2-BrCH3Minor productCH3CH3CCH2-CH3CH3CH3CCH2-CH3Br-CH3CH3CCH2-CH3BrMajor productBr-CH3CH3CCH2-CH3BrCH3CH3CCH2-CH3BrMajor product（3 3）與氫鹵酸反應(yīng)）與氫

12、鹵酸反應(yīng)醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)（主要產(chǎn)物）（主要產(chǎn)物）22RCH2-OH + HXX+ R-CH2-OH2X CH2 OH2 RR-CH2-X + H2O多數(shù)多數(shù)伯醇伯醇是是S SN N2 2機(jī)理機(jī)理: :RCH2-OH2 + X 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理: :（3 3）與氫鹵酸反應(yīng)）與氫鹵酸反應(yīng)醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)SN2CH3CH2Cl H2OCH3CH2OH2 Cl-+CH3CH2OH HCl+ -23（4）與與PX3和和SOCl2（亞硫酰氯亞硫酰氯）的反應(yīng)的反應(yīng)應(yīng)用：應(yīng)用：制備制備RXRXR OH + PBr3R Br + H3PO3R OH + PCl5R Cl + POCl3 + HC

13、l例例: :R OH + PBr3R Br + H3PO3R OH + PCl5R Cl + POCl3 + HCl醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)(PCl5、 PCl3 、 PBr3 、PI I3 )3RX + H3PO3 R-Cl + SO2 + HCl3ROH + PX3ROH + SOCl2亞硫酰氯（亞硫酰氯（氯化亞砜氯化亞砜）優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)快，條件溫和，反應(yīng)快，條件溫和，無(wú)重排，產(chǎn)率高。無(wú)重排，產(chǎn)率高。24COCHHH氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)2.2.烴基的反應(yīng)烴基的反應(yīng)-氧化（氧化（或脫氫或脫氫）反應(yīng)）反應(yīng)+ +O O 或或 H H 稱稱氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)O O 或或+ + H H 稱稱還原反還原反

14、應(yīng)應(yīng)廣義上廣義上 常用的氧化劑：常用的氧化劑：KMnO4/H+、K2Cr2O7/H+醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)25氧化劑：氧化劑：KMnOKMnO4 4、CrOCrO3 3、NaNa2 2CrCr2 2O O7 7RCH2OHORHOOROHORROHORRORROHRO不不反反應(yīng)應(yīng) ( (無(wú)無(wú)- -H H) )H(10)(20)(30)醇的氧化醇的氧化: :醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)K K2 2CrCr2 2O O7 7Cr Cr 3+3+（橙紅色）（橙紅色）（綠色）（綠色）KMnOKMnO4 4MnOMnO2 2 ( (紫色）紫色）（褐色）（褐色）26Cr2O72伯醇伯醇若要制醛若要制醛a a

15、) )嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度b b) )及時(shí)把生成的醛蒸出及時(shí)把生成的醛蒸出c)c)用用CrOCrO3 3/ /吡啶吡啶的混合物作氧化劑。的混合物作氧化劑。 醇的氧化：醇的氧化：RCHORCOHOR-CH2OH + K2Cr2O7 1177585醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)CrOCrO3 3/ /吡啶：吡啶：使氧化停在醛使氧化停在醛; ; 雙鍵不被氧化。雙鍵不被氧化。27RCH2OHC HROH2Cu,300CROHRR不不 反反 應(yīng)應(yīng)Cu ,300CHRROHCu,300CRROH2醇的脫氫反應(yīng)：醇的脫氫反應(yīng)：脫氫條件：脫氫條件：溫度一般較高溫度一般較高. .應(yīng)用應(yīng)用：主要用于工業(yè)生產(chǎn)

16、：主要用于工業(yè)生產(chǎn)(300,(300,醇蒸氣通過(guò)催化劑）醇蒸氣通過(guò)催化劑）醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)R RC CH H2 2O OH HC Cu u 3 32 25 5R RC CH HO O + + H H2 2C CH HO OH HR RR RR RR R+ + H H2 2C Cu u3 32 25 5Cu 325CHCH3OHC-CH3OC C= =O OR RC CH H2 2O OH HC Cu u 3 32 25 5R RC CH HO O + + H H2 2C CH HO OH HR RR RR RR R+ + H H2 2C Cu u3 32 25 5Cu 325 CHCH

17、3OHC-CH3OC C= =O O（無(wú)（無(wú)-H-H）28CCH OHH +C=C+ H2O3.3.官能團(tuán)和烴基共同參與的反應(yīng)官能團(tuán)和烴基共同參與的反應(yīng)CH3CH2OH濃硫酸140CH3CH2OCH2CH3+ H2OCH3CH2OH濃硫酸140CH3CH2OCH2CH3+ H2O脫水反應(yīng)脫水反應(yīng)高溫高溫醇醇分子內(nèi)脫水分子內(nèi)脫水烯烴烯烴低溫低溫分子間脫水分子間脫水醚醚H+醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)例例: :濃濃H2SO4170 CH3CH2OHCH2=CH2 + H2O 29主要產(chǎn)物為主要產(chǎn)物為C=CC=C兩端連有最多烴基的兩端連有最多烴基的烯烴烯烴-札依采夫規(guī)則札依采夫規(guī)則脫水取向脫水取向OHC

18、H3CH2CHCH3濃濃H2SO4CH3CH=CHCH3CH3CH3-CHCH-CH3OH濃濃H2SO4CH3CH3-C=CH-CH3醇的脫水反應(yīng)：醇的脫水反應(yīng)：醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)CH3OHH3PO4CH3CH2CH3CH=CH（主）（主）CH CH CH CH3HOH H濃濃H2SO430醇的脫水反應(yīng)機(jī)理醇的脫水反應(yīng)機(jī)理( (E1E1) )：質(zhì)子化醇質(zhì)子化醇- -消除消除 脫水反應(yīng)活性：脫水反應(yīng)活性： 3R-OH 2R-OH 1 R-OHCH3CH2-OH + H+快快+CH3CH2-OH2CH3CH2-OH2慢慢 + +CH3CH2 + H2OCH2CH2H+ CH2= CH2 +

19、H+（重排？）（重排？）31F 醇脫水的醇脫水的重排反應(yīng)重排反應(yīng)CH3CH3-C CHCH3OH85%H3PO4CH3CH3-C=C-CH3CH3CH380CH2=C-CHCH3CH3CH320CH3CCHCH2CH3CH30.432CH3CCH3CH3CHOHCH3H+CH3CCH3CH3CHOHCH3+OH2CH3CCH3CH3CHOHCH3H+CH3CCH3CH3CHOHCH3+OH2CH3CCH3CH3CHCH3+-H2OCH3CCH3CH3CHCH3+重排CH3CCH3CH3CHCH3+重排+CH3CCH3CHDH+CCCH3CH380%CH2CH3CH3CH320%+CH3CCH3

20、CH-H+CCCH3CH380%CH2CH3CH3CH320%原因：原因： 33ROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3(或或H H2 2S S0 04 4) )HXPX3、 PX5或SOCl2濃H2SO4濃H2SO4氧氧化化或或脫脫氫氫活潑金屬M(fèi)（醇的酸性）（ 離子，醇的堿性）钅羊（有機(jī)酸酯）（無(wú)機(jī)酸酯）（活性：HIHBrHCl）（親核取代反應(yīng)）醚（分子間脫水）烯（分子內(nèi)脫水，消去反應(yīng)）醛或酮（叔醇難以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140醇醇的的化化學(xué)學(xué)性性質(zhì)質(zhì)ROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或濃H2SO4濃H2SO4氧化或脫氫活潑金屬M(fèi)

21、（醇醇的的酸酸性性）（ 離子，醇的堿性）钅羊（有機(jī)酸酯）（無(wú)機(jī)酸酯）（活性：HIHBrHCl）（親核取代反應(yīng)）醚（分子間脫水）烯（分子內(nèi)脫水，消去反應(yīng)）醛或酮（叔醇難以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或濃H2SO4濃H2SO4氧化或脫氫活潑金屬M(fèi)（醇的酸性）（ 離離子子，醇醇的的堿堿性性）钅羊（有機(jī)酸酯）（無(wú)機(jī)酸酯）（活性：HIHBrHCl）（親核取代反應(yīng)）醚（分子間脫水）烯（分子內(nèi)脫水，消去反應(yīng)）醛或酮（叔醇難以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO

22、3HXPX3PX5或濃H2SO4濃H2SO4氧化或脫氫活潑金屬M(fèi)（醇的酸性）（ 離子，醇的堿性）钅羊（有有機(jī)機(jī)酸酸酯酯）（無(wú)機(jī)酸酯）（活性：HIHBrHCl）（親核取代反應(yīng)）醚（分子間脫水）烯（分子內(nèi)脫水，消去反應(yīng)）醛或酮（叔醇難以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或濃H2SO4濃H2SO4氧化或脫氫活潑金屬M(fèi)（醇的酸性）（ 離子，醇的堿性）钅羊（有機(jī)酸酯）（無(wú)無(wú)機(jī)機(jī)酸酸酯酯）（活性：HIHBrHCl）（親核取代反應(yīng)）醚（分子間脫水）烯（分子內(nèi)脫水，消去反應(yīng)）醛或酮（叔醇難以被氧化）RCOORRONO2RXRX1

23、70C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或濃H2SO4濃H2SO4氧化或脫氫活潑金屬M(fèi)（醇的酸性）（ 離子，醇的堿性）钅羊（有機(jī)酸酯）（無(wú)機(jī)酸酯）（活性：HIHBrHCl）（親核取代反應(yīng)）醚（分子間脫水）烯（分子內(nèi)脫水，消去反應(yīng)）醛或酮（叔醇難以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或濃H2SO4濃H2SO4氧化或脫氫活潑金屬M(fèi)（醇的酸性）（ 離子，醇的堿性）钅羊（有機(jī)酸酯）（無(wú)機(jī)酸酯）（活性：HIHBrHCl）（親親核核取取代代反反應(yīng)應(yīng)）醚（分子間脫水）烯（分子內(nèi)脫水，消去反應(yīng)

24、）醛或酮（叔醇難以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或濃H2SO4濃H2SO4氧化或脫氫活潑金屬M(fèi)（醇的酸性）（ 離子，醇的堿性）钅羊（有機(jī)酸酯）（無(wú)機(jī)酸酯）（活性：HIHBrHCl）（親核取代反應(yīng)）醚醚（分分子子間間脫脫水水）烯（分子內(nèi)脫水，消去反應(yīng)）醛或酮（叔醇難以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或濃H2SO4濃H2SO4氧化或脫氫活潑金屬M(fèi)（醇的酸性）（ 離子，醇的堿性）钅羊（有機(jī)酸酯）（無(wú)機(jī)酸酯）（活性：HIHBrHCl）

25、（親核取代反應(yīng)）醚（分子間脫水）烯烯（分分子子內(nèi)內(nèi)脫脫水水，消消去去反反應(yīng)應(yīng)）醛或酮（叔醇難以被氧化）RCOORRONO2RXRX170C140CROHROM+H2ROH2RCOOHH+HNO3HXPX3PX5或濃H2SO4濃H2SO4氧化或脫氫活潑金屬M(fèi)（醇的酸性）（ 離子，醇的堿性）钅羊（有機(jī)酸酯）（無(wú)機(jī)酸酯）（活性：HIHBrHCl）（親核取代反應(yīng)）醚（分子間脫水）烯（分子內(nèi)脫水，消去反應(yīng)）醛醛或或酮酮（叔叔醇醇難難以以被被氧氧化化）RCOORRONO2RXRX170C140C34第五節(jié)第五節(jié) 酚的分類和命名酚的分類和命名（ Ar-OH） 酚酚HOOHOHOH酚酚多元酚多元酚三元酚三元酚

26、OHOHOHOHOHOHHOOH分類分類* 分類及命名分類及命名 * 性質(zhì)性質(zhì)OHOH-萘酚 -萘酚OHOHO2NNO2NO2苯酚（石碳酸） 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）苯酚苯酚 -萘酚萘酚35酚的命名酚的命名: : （芳環(huán)名稱（芳環(huán)名稱 + + 酚）作為母體，標(biāo)明其他取代基酚）作為母體，標(biāo)明其他取代基的位置和名稱。例如：的位置和名稱。例如：OHCH3鄰甲苯酚鄰甲苯酚OHCH3BrOHBrOH間甲苯酚間甲苯酚對(duì)溴苯酚對(duì)溴苯酚OHOHOHBrOHOHOHNO2OHBrNO2NO2OHO2N 間苯二酚間苯二酚(1,3-(1,3-苯二酚苯二酚) )(2-(2-溴溴-1-1-萘酚萘酚) )2,4,

27、6-2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚36酚的命名酚的命名-俗名俗名 OHOHO2NNO2NO2苯酚（石碳酸） 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）COOHOHOHOHOHOH間-苯二酚對(duì)-苯二酚鄰-羥基苯甲酸（水楊酸）鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸（水楊酸）（水楊酸）OHOHO2NNO2NO2苯酚（石碳酸） 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）OHOHO2NNO2NO2苯苯酚酚（石石碳碳酸酸） 2 2, ,4 4, ,6 6- -三三硝硝基基苯苯酚酚（苦苦味味酸酸）OHOHO2NNO2NO2苯苯酚酚（石石碳碳酸酸） 2 2, ,4 4, ,6 6- -三三硝硝基基苯苯酚酚（苦苦味味酸酸）37HOp-p-共軛

28、共軛 苯酚的結(jié)構(gòu)苯酚的結(jié)構(gòu): :第六節(jié)第六節(jié) 酚的構(gòu)性相關(guān)分析酚的構(gòu)性相關(guān)分析8O:1S2 2S2 2P4 2S2S軌道軌道 2P2P軌道軌道E EOH. SPSP2 2雜化雜化不等性不等性SPSP2 2雜化雜化2P2P381 1、減少了、減少了C-OC-O鍵的極性，使鍵的極性，使-OH-OH不容易離去。不容易離去。2 2、增加了、增加了O-HO-H鍵的極性，使鍵的極性，使O-HO-H鍵被削弱，容易發(fā)鍵被削弱，容易發(fā) 生斷裂，生斷裂，表現(xiàn)為表現(xiàn)為 弱酸性。弱酸性。 與與FeClFeCl3 3的顯色反應(yīng)。的顯色反應(yīng)。 氧化反應(yīng)等。氧化反應(yīng)等。3 3、苯環(huán)的、苯環(huán)的鄰、對(duì)位鄰、對(duì)位發(fā)生發(fā)生親電取代

29、親電取代反應(yīng)的活性反應(yīng)的活性增強(qiáng)增強(qiáng)。OH.苯酚的化學(xué)性質(zhì)苯酚的化學(xué)性質(zhì): :39第七節(jié)第七節(jié) 酚的性質(zhì)酚的性質(zhì)一、物理性質(zhì)一、物理性質(zhì)沸點(diǎn)較高沸點(diǎn)較高o.HOH氫鍵氫鍵 液態(tài)酚也能通過(guò)分子間氫鍵的締合，使液態(tài)酚也能通過(guò)分子間氫鍵的締合，使其沸點(diǎn)比相應(yīng)的分子量烴高的多。其沸點(diǎn)比相應(yīng)的分子量烴高的多。溶解度：溶解度： 苯酚微溶于水。苯酚微溶于水。40(1)(1) 酸性酸性二、酚的化學(xué)性質(zhì)二、酚的化學(xué)性質(zhì)1.1.官能團(tuán)的反應(yīng)官能團(tuán)的反應(yīng)OHONa+ Na+ 1/2H2 OHO+ H+H2CO3R-OHOH pka： 6.37 9.95 1419OH.41例例: :( (分分離離出出去去) )NaO

30、HOHOH水水 層層有有機(jī)機(jī)層層O NaOHNaOHOHOH水 層有機(jī)層O NaOH（混合物）（混合物）OHO-Na+ CO2+ NaHCO3H2OOHO-Na+O-Na+ CO2+ NaHCO3H2O（分離之）（分離之）通入通入CO2分液分液應(yīng)用之一：應(yīng)用之一：分離、鑒別醇和酚。分離、鑒別醇和酚。過(guò)濾過(guò)濾OHONaOHOH+ NaOHHClNaHCO3NaCl+CO2+ H2OOHONaOHOH+ NaOHHClNaHCO3NaCl+CO2+ H2O溶于水溶于水不溶于水不溶于水酚的酸性：酚的酸性：OHONaOHOH+ NaOHHClNaHCO3NaCl+CO2+ H2OOHNa2CO3+X4

31、2一般：一般： 芳環(huán)芳環(huán)上連接上連接吸電子基吸電子基 酸性酸性 芳環(huán)芳環(huán)上連接上連接供電子基供電子基 酸性酸性 酸性酸性: :OHNO2OHCH3OH酚的酸性：酚的酸性：OHCH3OHOHNO2OHNO2O2NNO2pKa 10.29 9.95 7.22 4.09 0.25OHNO2NO2 43 OHOHCH3OHOHNO2ClOHCl(1)(2)(3)(4)(5)酸性：酸性：( (3)3)(4)(4)(1)(1)(2)(2)練習(xí)：練習(xí)：將下列化合物的酸性由強(qiáng)將下列化合物的酸性由強(qiáng)弱排序弱排序44苯甲酰氯苯甲酰氯苯甲酸苯酯苯甲酸苯酯（2 2）酚的酯化反應(yīng)）酚的酯化反應(yīng)酚可以同酰氯和酸酐反應(yīng)生成

32、酯。酚可以同酰氯和酸酐反應(yīng)生成酯。OHCONaOHO+CClO苯甲酸苯酯OHCONaOHO+CClO苯甲酸苯酯CH3COCH3COOOHO2N+CH3COONa乙酸酐乙酸酐對(duì)硝基苯酚對(duì)硝基苯酚COCH3O2NO乙酸對(duì)硝基苯酯乙酸對(duì)硝基苯酯45（3 3）成醚反應(yīng)）成醚反應(yīng)（威廉姆遜合成法）（威廉姆遜合成法）RX + R/O NaR-O-R/ + Na X 酚酚不能分子間脫水成醚，一般是由酚在堿性溶液中不能分子間脫水成醚，一般是由酚在堿性溶液中與烴基化試劑作用生成。與烴基化試劑作用生成。OHONaOCH3OCH3OCH2CH=CH2NaOHCH3I(CH3)2SO4+ NaBr+ NaBr+ Na

33、Br苯苯甲甲醚醚 （茴茴香香醚醚）苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚CH2=CHCH2BrOHONaOCH3OCH3OCH2CH=CH2NaOHCH3I(CH3)2SO4+ NaBr+ NaBr+ NaBr苯苯甲甲醚醚 （茴茴香香醚醚）苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚CH2=CHCH2BrOHONaOCH3OCH3OCH2CH=CH2NaOHCH3I(CH3)2SO4+ NaBr+ NaBr+ NaBr苯苯甲甲醚醚 （茴茴香香醚醚）苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚CH2=CHCH2BrOHONaOCH3OCH3OCH2CH=CH2NaOHCH3I(CH3)2SO4+ NaBr+ NaBr+ NaBr苯苯甲甲醚醚 （茴茴

34、香香醚醚）苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚CH2=CHCH2BrOHONaOCH3OCH3OCH2CH=CH2NaOHCH3I(CH3)2SO4+ NaBr+ NaBr+ NaBr苯苯甲甲醚醚 （茴茴香香醚醚）苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚CH2=CHCH2BrNaOHOH+ (CH3)2SO4OCH3+ CH3HSO2NaOHOH+ (CH3O)2SO2OCH3+ CH3HSO246OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH藍(lán)紫藍(lán)紫 紅棕紅棕深綠深綠 淡棕淡棕深綠深綠（4）酚與）酚與FeCl3的顯色反應(yīng)的顯色反應(yīng)F絕大多數(shù)具有烯醇式結(jié)構(gòu)（絕大多數(shù)具有烯醇式結(jié)構(gòu)（RCH=CH-OHRCH=CH-OH）的化合物

35、都可與的化合物都可與FeClFeCl3 3發(fā)生顯色反應(yīng)。發(fā)生顯色反應(yīng)。ArOH + Fe(H2O)63+ + 3Cl- Fe(H2O)5ArO 2+ H3+O + 3Cl -藍(lán)藍(lán)紫紫色色棕棕紅紅色色應(yīng)用應(yīng)用: :鑒定酚鑒定酚471. 1. 鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)2. 2. 芳香烴基上的取代反應(yīng)芳香烴基上的取代反應(yīng)OH3Br2+ H2O3HBr+OHBrBrBr-（白）（白）OHBrOHBr+OHBr2+ CS2或或CCl405 反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（10ppm10ppm）就能就能與溴水生成沉淀。與溴水生成沉淀。故此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和故此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定量

36、測(cè)定。定量測(cè)定。OH.48OHNO2OHNO2+OH稀稀 HNO3+25OHNO2NO2NO2OH濃濃HNO3+(2)(2)硝硝 化反應(yīng)化反應(yīng)苦味酸苦味酸（水蒸氣蒸餾法分離）（水蒸氣蒸餾法分離）2. 2. 芳香烴基上的取代反應(yīng)芳香烴基上的取代反應(yīng)OHNOOONHOONOHOONOHOOOHHOHH49(3)(3)磺化反應(yīng)磺化反應(yīng) OHOHSO3HOHSO3H25100H2SO4+OHSO3HOHOHSO3HOHSO3H25100H2SO4+OHSO3HOHOHSO3HOHSO3H25100H2SO4+OHSO3H100速率控制速率控制 (49%)平衡控制平衡控制(90%)2. 2. 芳香烴基上

37、的取代反應(yīng)芳香烴基上的取代反應(yīng)50-氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)3.3.酚的官能團(tuán)和芳香烴基共同參與的反應(yīng)酚的官能團(tuán)和芳香烴基共同參與的反應(yīng)OHOHOOAg2OOHOHOOAg2OOH+OOH2OH2SO4K2Cr2O7H* 對(duì)苯二酚是常用的顯影劑；對(duì)苯二酚是常用的顯影劑；* 酚易被氧化的性質(zhì)常用來(lái)作為抗氧劑和除氧劑。酚易被氧化的性質(zhì)常用來(lái)作為抗氧劑和除氧劑。 OH+OOH2OH2SO4K2Cr2O7HHOOHOO+ 2Ag + HBr2AgBrHOOHOO+ 2Ag + HBr2AgBr51( (酚酚的的酸酸性性) )顯顯色色醌醌親親電電取取代代鹵鹵代代酚酚、硝硝基基酚酚和和羥羥基基苯苯磺磺酸酸ArOH

38、NaOHFeCl3OArONa小結(jié)：酚的化學(xué)性質(zhì)小結(jié)：酚的化學(xué)性質(zhì)( (酚酚的的酸酸性性) )顯顯色色醌醌親親電電取取代代鹵鹵代代酚酚、硝硝基基酚酚和和羥羥基基苯苯磺磺酸酸ArOHNaOHFeCl3OArONaArONa + R-XArO-R + NaX(酚的酸性)顯顯色色醌親電取代鹵代酚、硝基酚和羥基苯磺酸ArOHNaOHFeCl3OArONa(酚的酸性)顯色醌醌親電取代鹵代酚、硝基酚和羥基苯磺酸ArOHNaOHFeCl3OArONa(酚的酸性)顯色醌親電取代鹵鹵代代、硝硝化化、磺磺化化ArOHNaOHFeCl3OArONa52* 分類及命名分類及命名* 性質(zhì)性質(zhì) 醚醚RORC CO OC:

39、 C: 醚鍵醚鍵53第十節(jié)第十節(jié) 醚的分類與命名醚的分類與命名醚醚環(huán)醚環(huán)醚鏈醚鏈醚CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH3CH2CHCH3O分類：分類：R = RR = R：?jiǎn)蚊褑蚊裄 = RR = R：混醚混醚54 簡(jiǎn)單醚：簡(jiǎn)單醚：CH3 O CH3C2H5 O C2H5OCH2=CH O CH=CH2二甲醚二甲醚 ( (甲醚甲醚 ) )二乙烯基醚二乙烯基醚二苯醚二苯醚乙醚乙醚醚的命名：醚的命名：二個(gè)烴基的名稱二個(gè)烴基的名稱 + “+ “醚醚”字字55甲乙醚甲乙醚苯乙醚苯乙醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚 混合醚混合醚乙基芐基醚乙基芐基醚CH3 O C2H5CH3 O C(CH3)3OC2H

40、5CH2O CH2CH3醚的命名：醚的命名：將將小基團(tuán)小基團(tuán)或或苯基苯基寫在前面寫在前面56CH3OCH2CH2CH2CH312341-1-甲氧基丁烷甲氧基丁烷CH3OCH2CH2O CH3121 1，2-2-二甲氧基乙烷二甲氧基乙烷（乙二醇二甲醚）（乙二醇二甲醚）CHCH3OCH2CH3CHCH212343-3-乙氧基乙氧基-1-1-丁烯丁烯CH3CHCH2CH2CH3OCH32 2_甲甲氧氧基基戊戊烷烷 復(fù)雜的鏈醚，復(fù)雜的鏈醚，將烷氧基看成取代基，按系統(tǒng)將烷氧基看成取代基，按系統(tǒng) 命名法來(lái)命名。命名法來(lái)命名。1 2 3 4 5 醚的命名：醚的命名：57CH3CHCHCH3CH3OCH32-

41、甲基-3-甲氧基丁烷CH3CHCHCH3CH3OCH32 2- -甲甲基基- -3 3- -甲甲氧氧基基丁丁烷烷5-5-乙氧基乙氧基-2-2-己烯己烯6 5 4 3 2 1CH2CHCH2CH=CHCH3OC2H5CH3-O-CH=CH-CH3HOOC2H54-4-乙氧基苯酚乙氧基苯酚 復(fù)雜的鏈醚命名復(fù)雜的鏈醚命名例：例：1 2 3 412 3458H3CHCCHCH2OCH3H3CHCCHCH2OCH3H2CCHCH3OH2CCHCH3O 以烴作母體，命名為以烴作母體，命名為“環(huán)氧某烷環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。子與之成環(huán)的碳原子的位置。1,2-1,2-環(huán)氧丙

42、烷環(huán)氧丙烷2,3-2,3-環(huán)氧戊烷環(huán)氧戊烷 環(huán)醚的命名環(huán)醚的命名CH2 CH2O環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷(1,4- (1,4- 環(huán)氧丁烷環(huán)氧丁烷 ) )四氫呋喃四氫呋喃( (THFTHF) )O1 2 31 2 3 4 559RRCH2O.CHH. SPSP3 3雜化雜化不等性不等性SPSP3 3雜化雜化2S2S軌道軌道 2P2P軌道軌道E8O：1S2 2S2 2P4第十一節(jié)第十一節(jié) 醚的構(gòu)性相關(guān)分析醚的構(gòu)性相關(guān)分析 形成形成 鹽鹽 金金羊羊 C-OC-O鍵斷裂，發(fā)生親核取代鍵斷裂，發(fā)生親核取代 -H-H位置發(fā)生氧化位置發(fā)生氧化601. 官能團(tuán)的反應(yīng)官能團(tuán)的反應(yīng)第十二節(jié)第十二節(jié) 醚的性質(zhì)醚的性質(zhì) 生成

43、生成 鹽鹽 金金羊羊R O RHSO4-H+ +ROR濃濃H2SO4（冷）（冷）應(yīng)用：應(yīng)用： 區(qū)別區(qū)別 醚醚與與 RH RH 或或RXRX 分離醚分離醚溶解于強(qiáng)酸中溶解于強(qiáng)酸中C2H5OC2H5 + H2SO4C2H5OC2H5 +HSO4-HCH3OCH2CH3 + HClCH3OCH2CH3 +Cl-H61 醚同醚同HXHX的反應(yīng)的反應(yīng)X+CH3CH2OCH3HX+CH3CH2CH3OH(CH3)2CHOH + CH3 CH2Br(CH3)2CHOCH2CH3HBr130-140 oC-醚鍵的斷裂醚鍵的斷裂醚醚 的的 性性 質(zhì)質(zhì)OCH2CH3KIH3PO4OH+ CH3I IOCH357%

44、 HIOH+ CH3CH2I62（過(guò)氧化物）（過(guò)氧化物）2.2.烴基的反應(yīng)烴基的反應(yīng)過(guò)氧化物的形成過(guò)氧化物的形成CH3 CH2OCH2CH3O2CH3CH2OCHCH3OOH過(guò)氧化物的檢測(cè)：過(guò)氧化物的檢測(cè)：KIKI- -淀粉試紙變藍(lán)淀粉試紙變藍(lán). .過(guò)氧化物的除去：過(guò)氧化物的除去： 飽和飽和FeSOFeSO4 4溶液溶液 NaNa2 2SOSO3 3溶液洗滌溶液洗滌醚醚 的的 性性 質(zhì)質(zhì)63小結(jié)：醚的化學(xué)性質(zhì)小結(jié)：醚的化學(xué)性質(zhì)钅 羊冷濃強(qiáng)酸過(guò)氧化物（ 鹽 ，醚 的 堿 性 ）RORHI或HBrO2R ORHROH(ArOH) + RI (R R)钅羊冷濃強(qiáng)酸過(guò)氧化物（ 鹽，醚的堿性）RORHI

45、或HBrO2RORHROH(ArOH) + RI (R R)钅羊冷濃強(qiáng)酸過(guò)過(guò)氧氧化化物物（ 鹽鹽，醚醚的的堿堿性性）RORHI或HBrO2R ORHROH(ArOH) + RI (R R)钅羊冷冷濃濃強(qiáng)強(qiáng)酸酸過(guò)氧化物（ 鹽，醚的堿性）HI或或HBrO2RORHROH(ArOH) + RI (R R)钅羊冷濃強(qiáng)酸過(guò)氧化物（ 鹽，醚的堿性）RORHI或HBrO2R ORHROH(ArOH) + RI (R R)ROR/64第十三節(jié)第十三節(jié) 醚的代表化合物醚的代表化合物CH2 CH2O21 H2C= CH2 + O2Ag250CH2 CH2O環(huán)氧乙烷的制備：環(huán)氧乙烷的制備：一、環(huán)醚一、環(huán)醚1. 環(huán)氧

46、乙烷環(huán)氧乙烷65XHHOHHORHNH2RMgXCH2CH2O+-+HO-CH2CH2-OHRO-CH2CH2-OHH2N-CH2CH2-OHX-CH2CH2-OH（X=X=鹵素鹵素、-CN、-OCOR等）等）R-CH2CH2-OMgXR-CH2CH2-OHH3O+環(huán)氧乙烷的性質(zhì)環(huán)氧乙烷的性質(zhì)（加兩個(gè)碳的醇）（加兩個(gè)碳的醇）66OCH3CH3OHCH3ONaH+堿堿催催化化酸酸催催化化CH3CHCH2OHOCH3CH3CHCH2OHOCH3OCH3CH3OHCH3ONaH+堿催化酸催化CH3CHCH2OHOCH3CH3CHCH2OHOCH3OCH3CH3OHCH3ONaH+堿催化酸催化CH3C

47、HCH2OHOCH3CH3CHCH2OHOCH3-取代環(huán)氧乙烷的性質(zhì)：取代環(huán)氧乙烷的性質(zhì)：開(kāi)環(huán)規(guī)律開(kāi)環(huán)規(guī)律672. 冠醚冠醚1818冠冠6 6 命名命名: “m-: “m-冠冠-n”-n”O(jiān)OOOOOOOOOOO18-冠-618-冠-6應(yīng)用應(yīng)用 分離金屬離子分離金屬離子 作相轉(zhuǎn)移催化劑作相轉(zhuǎn)移催化劑 RRC=CRHMnO4-例：例： KMnO4CH2+H2OCHHR COOH +RRCCH R+ KMnO4RRC O+ RCOOHRH+CO2KMnO4CH2+H2OCHHR COOH +RRCCH R+ KMnO4RRC O+ RCOOHRH+CO2RRC=CRHKMnO4 / H+1818冠冠6 6 68練習(xí)練習(xí): :1.1.命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)