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1、12概述概述3概述概述4 紫外可見光譜是由分子中紫外可見光譜是由分子中價電子價電子在不同的分子軌道之間躍遷產(chǎn)生的。在不同的分子軌道之間躍遷產(chǎn)生的。 飽和單鍵的飽和單鍵的 電子電子 不飽和雙鍵的不飽和雙鍵的 電子電子 未成鍵的未成鍵的 n 電子(弧對電子)電子(弧對電子)軌道:軌道:電子圍繞原子或分子運動的幾率電子圍繞原子或分子運動的幾率 軌道不同,電子所具有能量不同軌道不同,電子所具有能量不同5反鍵軌道反鍵軌道成鍵軌道成鍵軌道6783.電子躍遷類型電子躍遷類型(1) *躍遷:躍遷: 飽和烴(甲烷,乙烷)飽和烴(甲烷,乙烷) E很高,很高, n * * n *10二、相關(guān)的基本概念二、相關(guān)的基本
2、概念 (1)吸收光譜(吸收曲線):)吸收光譜(吸收曲線): 不同波長光對樣品作用不同,吸收強度不同不同波長光對樣品作用不同,吸收強度不同 以吸光度以吸光度A為縱坐標,波長為縱坐標,波長為橫坐標為橫坐標作圖作圖 所得到的曲線所得到的曲線 (2)吸收光譜特征)吸收光譜特征:定性依據(jù)定性依據(jù) 吸收峰吸收峰max 吸收谷吸收谷min 肩峰肩峰sh 末端吸收末端吸收飽和飽和 11(3)生色團(發(fā)色團)生色團(發(fā)色團):能吸收紫外能吸收紫外-可見光的基團可見光的基團 有機化合物:具有不飽和鍵和未成對電子的基團有機化合物:具有不飽和鍵和未成對電子的基團 具具n 電子電子和和電子電子的基團的基團 產(chǎn)生產(chǎn)生n
3、*躍遷和躍遷和 *躍遷躍遷例:例: CC;CO;CN;NN 注:當出現(xiàn)幾個發(fā)色團共軛,則幾個發(fā)色團所產(chǎn)生注:當出現(xiàn)幾個發(fā)色團共軛,則幾個發(fā)色團所產(chǎn)生的吸收帶將消失,代之出現(xiàn)新的共軛吸收帶,其波的吸收帶將消失,代之出現(xiàn)新的共軛吸收帶,其波長將比單個發(fā)色團的吸收波長長,強度也增強長將比單個發(fā)色團的吸收波長長,強度也增強12(4)助色團:本身無紫外吸收,但可以使生色團吸)助色團:本身無紫外吸收,但可以使生色團吸 收峰加強同時使吸收峰收峰加強同時使吸收峰長移長移的基團的基團 有機物:連有雜原子的飽和基團有機物:連有雜原子的飽和基團例:例:OH,OR,NH,NR2,X(5)紅移和藍移:)紅移和藍移: 由
4、于化合物結(jié)構(gòu)變化(共軛、引入助色團取代基)由于化合物結(jié)構(gòu)變化(共軛、引入助色團取代基) 或采用不同溶劑后或采用不同溶劑后 吸收峰位置向長波方向的移動,叫吸收峰位置向長波方向的移動,叫紅移紅移(長移)(長移) 吸收峰位置向短波方向移動,叫吸收峰位置向短波方向移動,叫藍移藍移(紫移,短移)(紫移,短移)13三、朗伯比爾定律(三、朗伯比爾定律(LambertBeers Law)描述物質(zhì)對單色光吸收強弱與液層厚度和描述物質(zhì)對單色光吸收強弱與液層厚度和待測物濃度的關(guān)系待測物濃度的關(guān)系 A=E C l適用條件(前提)適用條件(前提) a.入射光為單色光入射光為單色光 b.溶液是稀溶液溶液是稀溶液14吸光系
5、數(shù):吸光系數(shù):(1)吸光系數(shù)的物理意義:)吸光系數(shù)的物理意義: 單位濃度、單位厚度的吸光度單位濃度、單位厚度的吸光度(2)摩爾吸光系數(shù))摩爾吸光系數(shù): 在一定在一定下,下,c=1mol/L,l=1cm時的吸光度時的吸光度(3)百分含量吸光系數(shù))百分含量吸光系數(shù) (比吸光系數(shù)比吸光系數(shù)) 在一定在一定下,下,c=1g/100ml,l=1cm時的吸光度時的吸光度(4)兩者關(guān)系)兩者關(guān)系1%110cmME151光源:光源:2單色器:包括狹縫、準直鏡、色散元件單色器:包括狹縫、準直鏡、色散元件 棱鏡棱鏡對不同波長的光折射率不同對不同波長的光折射率不同色散元件色散元件 分出光波長不等距分出光波長不等距
6、光柵光柵衍射和干涉衍射和干涉 分出光波長等距分出光波長等距鎢燈或鹵鎢燈鎢燈或鹵鎢燈可見光源可見光源3501000nm氫燈或氘燈氫燈或氘燈紫外光源紫外光源 200360nm163吸收池:吸收池: 玻璃玻璃能吸收能吸收UV光,僅適用于可見光區(qū)光,僅適用于可見光區(qū) 石英石英不能吸收紫外光,適用于紫外和可不能吸收紫外光,適用于紫外和可見光區(qū)見光區(qū) 要求:匹配性(對光的吸收和反射應一致)要求:匹配性(對光的吸收和反射應一致)4檢測器:將光信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘柕难b置檢測器:將光信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘柕难b置5記錄裝置:訊號處理和顯示系統(tǒng)記錄裝置:訊號處理和顯示系統(tǒng)171 1單光束分光光度計:單光束分光光度計:特點:特點:使用時來回拉動吸使用時來回拉動吸收池收池移動誤差移動誤差對光源要求高對光源要求高比色池配對比色池配對
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