1、第1章 緒 論1.5.1什么是有機(jī)化合物？什么是有機(jī)化學(xué)？解：有機(jī)化合物是指碳、氫化合物及其衍生物。僅由碳、氫兩種元素組成的有機(jī)物稱為烴類化合物，若還含有其他元素，則稱為烴的衍生物。有機(jī)化學(xué)是研究有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其相互轉(zhuǎn)化的一門科學(xué)。1.5.2 有機(jī)化合物的兩種分類方法是什么？解：有機(jī)化合物一般是按分子基本骨架特征和官能團(tuán)不同兩種方法進(jìn)行分類。1.5.3 鍵和鍵是如何形成的？各自有何特點(diǎn)？解： 由兩個(gè)成鍵原子軌道向兩個(gè)原子核間的聯(lián)線（又稱對(duì)稱軸）方向發(fā)生最大重疊所形成的共價(jià)鍵叫鍵；由兩個(gè)p軌道彼此平行“肩并肩”重疊所形成的共價(jià)鍵叫鍵。鍵和鍵主要的特點(diǎn)鍵鍵存 在可以單獨(dú)存在不能單獨(dú)存在

2、，只與鍵同時(shí)存在生 成成鍵軌道沿鍵軸重疊，重疊程度大成鍵p軌道平行重疊，重疊程度較小性 質(zhì)鍵能較大，較穩(wěn)定；電子云受核約束大，不易極化；成鍵的兩個(gè)原子可沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)。鍵能小，不穩(wěn)定；電子云核約束小，易被極化；成鍵的兩個(gè)原子不能沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)。1.5.4 什么是鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能及鍵的離解能？ 解：鍵長(zhǎng)是指成鍵原子核間的平衡距離；鍵角是指兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角；當(dāng)把一摩爾雙原子分子AB（氣態(tài)）的共價(jià)鍵斷裂成A、B兩原子（氣態(tài)）時(shí)所需的能量稱為A-B鍵的離解能，也就是它的鍵能。但對(duì)于多原子分子來說，鍵能與鍵的離解能是不同的。鍵的離解能的數(shù)據(jù)是指解離某個(gè)特定共價(jià)鍵的鍵能。多原子分子中的同類型共價(jià)鍵的鍵

3、能應(yīng)該是各個(gè)鍵離解能的平均值。鍵能是化學(xué)鍵強(qiáng)度的主要標(biāo)志之一，在一定程度上反映了鍵的穩(wěn)定性，相同類型的鍵中鍵能越大，鍵越穩(wěn)定。1.5.5 用“部分電荷”符號(hào)表示下列化合物的極性。解： 1.5.6 鍵的極性和極化性有什么區(qū)別？解：極性是由成鍵原子電負(fù)性差異引起的，是分子固有的，是永久性的；鍵的極化只是在外電場(chǎng)的影響下產(chǎn)生的，是一種暫時(shí)現(xiàn)象，當(dāng)除去外界電場(chǎng)后，就又恢復(fù)到原來的狀態(tài)。1.5.7 指出下列結(jié)構(gòu)中各碳原子的雜化軌道類型解：1.5.7磺胺噻唑的結(jié)構(gòu)式為(1) 指出結(jié)構(gòu)式中兩個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分在分類上的不同。(2) 含有哪些官能團(tuán)，各自的名稱是什么？解：(1) 結(jié)構(gòu)式中的苯環(huán)屬于芳香環(huán)類，另一環(huán)

4、為雜環(huán)類。(2) NH2-(氨基), -SO2NH-(磺酰胺鍵)第2章 鏈 烴2.5.1用IUPAC法命名下列化合物或取代基。解：（1）3，3-二乙基戊烷 （2）2，6，6-三甲基-5-丙基辛烷（3）2，2-二甲基-3-己烯 （4）3-甲基-4-乙基-3-己烯（5）4-甲基-3-丙基-1-己烯 （6）丙烯基（7）1-甲基乙烯基 （8）2，2，6-三甲基-5-乙基癸烷（9）3-甲基丁炔 （10）2，4-二甲基-1，3，5己三烯 （11）順，順-2，4-庚二烯 （12）3-乙基-4-己烯-1-炔2.5.2 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式（1）2-methyl-4-isopropylheptane （2）5

5、-ethyl-3，3-dimethylheptane（3）2，5，5-trimethyl-2-hexene （4）1-methyl spiro3.5nonane（5）（E）-3-methyl-2-pentene （6）4-methyl-2-pentyne（7）5-methyl-2-octen-6-yne （8）（Z）-3-ethyl-4-methyl-1，3-hexdiene（9）1，4己二炔 （10）環(huán)丙基乙炔 （11）3，3二甲基1己炔 （12）3乙基1戊烯4炔解2.5.3 化合物2，2，4-三甲基己烷分子中的碳原子，各屬于哪一類型（伯、仲、叔、季）碳原子？解： 2.5.4 命名下列多烯烴

6、，指出分子中的共軛部分。（1） （2） （3）（4） （5） （6） 解： （1） 2乙基1，3丁二烯 （2） 3亞甲基1，5己二烯 （3） 3亞甲基環(huán)戊烯 （4） 2.4.6辛三烯 （5） 5甲基1.3環(huán)己二烯 （6） 4甲基2.4辛二烯2.5.5 將下列化合物按沸點(diǎn)降低的順序排列：（1）丁烷 （2）己烷 （3）3-甲基戊烷（4）2-甲基丁烷 （5）2，3-二甲基丁烷 （6）環(huán)己烷解：（2）（6）（3）（5）（4）（1）2.5.6 寫出4碳烷烴一溴取代產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)式。解：2.5.7 畫出2，3-二甲基丁烷以C2C3鍵為軸旋轉(zhuǎn)，所產(chǎn)生的最穩(wěn)定構(gòu)象的Newman投影式。解：2.5.8 將下列自

7、由基按穩(wěn)定性從大到小的次序排列：（1） （2） （3） （4）解：（3）>（2）>（1）>（4）2.5.9 按穩(wěn)定性增加的順序排列下列物質(zhì)，指出最穩(wěn)定者分子中所含的共軛體系。（1）a. CH2=C=CHCH2CH2CH3 b. CH2=CHCH=CHCH2CH3c. CH2=CHCH2CH=CHCH3 d. CH3CH=CHCH=CHCH3（2）a. CH2=CHCH2CH2CH2CH3 b. CH3CH=CHCH2CH2CH3d.c. （3）a. b. c.d. （4）a. b. d.c. 解：（1）dbca CH3CH=CHCH=CHCH3 （2）dcba CH3C=CC

8、H3 （3）dcba （4）dcba 2.5.10 的反應(yīng)機(jī)理與甲烷氯代相似。（1）寫出鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止的各步反應(yīng)式，并計(jì)算鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的反應(yīng)熱。（2）試說明該反應(yīng)不太可能按方式進(jìn)行的原因。解：（1）鏈引發(fā)： 鏈增長(zhǎng)： - 21 kJ·mol-1 -96 kJ·mol-1 鏈終止： （2）反應(yīng)如按的方式進(jìn)行，鏈增長(zhǎng)的第一步即為，+ 59 kJ·mol-1 ，由于產(chǎn)物能量較反應(yīng)物的能量高，活化能大，是吸熱反應(yīng)。同時(shí)較難形成，所以該反應(yīng)不可能進(jìn)行。 2.5.11 用結(jié)構(gòu)式或反應(yīng)式表示下列術(shù)語：（1）親電試劑 （2）溴鎓離子 （3）烯丙基（4）異丙基碳正離子 （5）

9、馬氏加成 （6）過氧化物效應(yīng)解：2.5.12 下列化合物有無順反異構(gòu)現(xiàn)象？若有，寫出它們的順反異構(gòu)體。（1）2甲基2己烯 （2）2戊烯（3）1氯1溴己烯 （4）1溴2氯丙烯（5）CH3CH=NOH （6）3，5二甲基4乙基3己烯解：（1）無 （2）有 （3）有（4）有 （5）有 （6）有2.5.13 按與HBr加成活性增加次序排列下列化合物。（1）CH2CH2 （2）（CH3）2CCH2（3）CH3CHCH2 （4）CH2CHCl解：(2) > (3) > (1) > (4) 2.5.14 烯烴經(jīng)高錳酸鉀氧化后得到下列產(chǎn)物，試寫出原烯烴的結(jié)構(gòu)式。（1）CO2和HOOCCOOH

10、 （2）CO2和（3） 和CH3CH2COOH （4）只有CH3CH2COOH（5）只有HOOCCH2CH2CH2CH2COOH 解：（1）CH2=CHCH=CH2 （2） （3） （4）CH3CH2CH=CHCH2CH3 （5）2.5.15 完成下列反應(yīng)式（1） （2）（3）（4）（5） （6）（7） 解：（1）（2）（3）（4）（5） CH3CH2CH=CHBr（6） （7） 2.5.16 寫出1mol丙炔與下列試劑作用所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式（1）1mol H2，Ni （2）H2/Lindlar催化劑 （3）1mol Br2 （4）1mol HCl （5）NaNH2 （6）Ag（NH3）2NO3

11、解：2.5.17 試給出經(jīng)臭氧氧化，還原水解后生成下列產(chǎn)物的烯烴的結(jié)構(gòu)式。（1）CH3CH2CH2CHO和HCHO （2） 和CH3CHO（3）只有 （4） 解：（1）CH3CH2CH2CH=CH2 （2） （3） （4）2.5.18 在溫度較高時(shí)，1mol共軛二烯與1mol Br2加成，1，3丁二烯以1，4加成為主，而1苯基1，3丁二烯則以1，2加成為主，試解釋之。解：CH2=CHCH=CH2 + Br2（1mol） CH2BrCH=CHCH2Br2.5.19 乙炔中的氫很容易被Ag+、Cu+、Na+等金屬離子所取代，而乙烯和乙烷就沒有這種性質(zhì)，試說明原因。解：烷、烯、炔碳原子的雜化狀態(tài)不同

12、，隨著雜化狀態(tài)中s成份的增大，原子核對(duì)電子束薄力增加，增加了CH鍵極性，使氫原子的解離度發(fā)生變化，當(dāng)碳?xì)滏I斷裂后，形成碳負(fù)離子，三種不同雜化狀態(tài)的碳負(fù)離子穩(wěn)定性有較大區(qū)別，碳負(fù)離子的一對(duì)電子處在s成份愈多的雜化軌道中，愈靠近原子核，因而也愈穩(wěn)定，它的堿性也就愈弱，而相應(yīng)的共軛酸就愈強(qiáng)，因此乙炔中的氫很容易被Ag+、Cu+、Na+等金屬離子所取代，而乙烯、乙烷則不行。2.5.20 如何檢驗(yàn)庚烷中有無烯烴雜質(zhì)？如有，怎么除去？解：用Br2/CCl4檢驗(yàn)，若有Br2褪色，加入H2SO4，烯烴溶解在酸中。2.5.21 用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物（1）1庚炔 1.3己二烯 庚烷（2）1丁炔 2丁炔 1

13、.3丁二烯（3）丙烷 丙炔 丙烯（4） 2甲基丁烷、2甲基丁烯和2甲基2丁烯解：（1） （2）（3） （4）2.5.22 下列各不飽和化合物與1分子溴的選擇性加成產(chǎn)物是什么？（1）CH3CHCHCH2CHCHCF3 （2）（CH3）2CCHCH2CHCH2解：（1） （2）2.5.23 某化合物A（C7H14），能使Br2/CCl4褪色，A與冷的KMnO4稀溶液作用生成B（C7H16O2）。在500時(shí)，A與氯氣作用生成C（C7H13Cl），試推斷A的可能結(jié)構(gòu)式，并寫出有關(guān)反應(yīng)。解：A. 2.5.24 具有相同分子式的兩種化合物，分子式為C5H8，經(jīng)氫化后都可以生成2甲基丁烷。它們可以與兩分子溴

14、加成，但其中一種可使硝酸銀氨溶液產(chǎn)生白色沉淀，另一種則不能。試推測(cè)這兩個(gè)異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并寫出各步反應(yīng)式。解：（1） CH3CHCCH （2）CH2CCHCH22.5.25 化合物A（C6H12）與Br2 / CCl4作用生成B（C6H12Br2），B與KOH的醇溶液作用得到兩個(gè)異構(gòu)體C和D（C6H10），用酸性KMnO4氧化A和C得到同一種酸E（C3H6O2），用酸性KMnO4氧化D得二分子的CH3COOH和一分子HOOCCOOH，試寫出A、B、C、D和E的結(jié)構(gòu)式。解：ACH3CH2CH=CHCH2CH3 BCH3CH2CHCHCH2CH3CCH3CH2CCCH2CH3 DCH3CH=CHC

15、H=CHCH3E. CH3CH2COOH2.5.26 某化合物的相對(duì)分子質(zhì)量為82，1 mol該化合物能吸收2 mol H2，它與Cu2Cl2氨溶液不生成沉淀。如與1 mol H2反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物主要是3己烯，此化合物的可能結(jié)構(gòu)式是什么？解：CH3CH2CCCH2CH3 或 CH3CH=CH-CH=CHCH3第3章 環(huán) 烴3.5.1 命名下列化合物： 解：（1）2-甲基-5-環(huán)丁基己烷 （2）反-1,4-二乙基環(huán)丁烷 （3） 1-甲基-3-乙基環(huán)戊烷 （4）環(huán)丙基環(huán)戊烷 （5）2,6-二甲基二環(huán) 2.2.2辛烷 （6）1,6-二甲基螺3.4辛烷3.5.2 寫出C6H12所代表的脂環(huán)烴的各構(gòu)造異構(gòu)體

16、（包括六元環(huán)，五元環(huán)，四元環(huán)）的構(gòu)造式。解：3.5.3 寫出下列化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象：解：3.5.4 用簡(jiǎn)單的化學(xué)反應(yīng)區(qū)別下列化合物：解：3.5.5 寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物解：注釋（4）題由于反應(yīng)物分子中有三元環(huán)和四元環(huán)結(jié)構(gòu)，張力較大，極不穩(wěn)定，易發(fā)生開環(huán)反應(yīng)。3.5.6 寫出下列芳香烴的名稱：解：（1）甲苯 （2）對(duì)-異丙基甲苯 （3）2，4-二硝基甲苯 （4）對(duì)-丙烯基甲苯 （5）2-甲基-6-乙基萘 （6）2-甲基菲3.5.7 指出下列化合物硝化時(shí)導(dǎo)入硝基的位置：解：3.5.8 以苯和氯甲烷為原料合成下列化合物： （1）苯甲酸 （2）間硝基苯甲酸 （3） 鄰硝基苯甲酸解：3.5.9 根據(jù)H

17、52;ckel規(guī)則判斷下列化合物是否具有芳香性解：Hückel規(guī)則：電子數(shù)為4n+2。（1）有（n=0）；（2）無；（3）有（n=1）；（4）無；（5）無； （6）有（n=2）；（7）有（n=1）；（8）無3.5.10 用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物（1）苯與甲苯 （2）環(huán)戊二烯和環(huán)戊二烯負(fù)離子解：3.5.11 有三種化合物A，B，C分子式相同，均為C9H12，當(dāng)以KMnO4的酸性溶液氧化后，A 變?yōu)橐辉人幔珺 變?yōu)槎人?，C變?yōu)槿人?。但?jīng)濃硝酸和濃硫酸硝化時(shí)，A和B分別生成兩種一硝基化合物，而C只生成一種一硝基化合物。試寫出A，B，C的結(jié)構(gòu)和名稱。解：丙苯 對(duì)乙基甲苯 均三甲苯3

18、.5.12 試解釋下列化合物的酸性順序: 乙炔>苯>正戊烷解：因?yàn)橐胰仓械腃原子是以sp雜化軌道與H原子成鍵，在sp軌道中，s成分占1/2，比苯中C原子（sp2）及正戊烷中C原子（sp3）s成分都大。軌道s成分越大，電子云越靠近原子核，使得乙炔中C-H鍵極性增加，使氫原子有一定的酸性，因此酸性乙炔>苯>正戊烷。 3.5.13 某一化合物A（C10H14）有5種可能的一溴衍生物（C10H13Br）。A經(jīng)KMnO4酸性溶液氧化生成化合物C8H6O4，硝化反應(yīng)只生成一種硝基取代產(chǎn)物，試寫出A的結(jié)構(gòu)式。解： 3.5.14 寫出下列化合物的苯環(huán)硝化活性順序：（a）苯， 1,3,5

19、-三甲苯， 甲苯，間二甲苯，對(duì)二甲苯；（b）苯，溴苯，硝基苯，甲苯；解：（a）間二甲苯>對(duì)二甲苯>甲苯>苯>1,3,5-三甲苯 （b） 甲苯>苯>溴苯>硝基苯 第4章 對(duì)映異構(gòu)4.5.1 用*號(hào)標(biāo)出下列化合物中的手性碳原子。解：4.5.2 用R/S標(biāo)記下列化合物的絕對(duì)構(gòu)型。解：（1）R (2) S (3) S (4) R (5) R (6) S (7) S (8) 2S,3R4.5.3 寫出分子式為C5H12O醇的所有構(gòu)造異構(gòu)體，并指出那些存在對(duì)映異構(gòu)體。解：分子式為C5H12O的醇有以下7個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體，其中（2）、（4）、（6）存在對(duì)映異構(gòu)體。4.5

20、.4 請(qǐng)判斷下列各對(duì)化合物中哪個(gè)是手性的。解： 4.5.5 L-谷氨酸單鈉鹽（味精的主要成分）的結(jié)構(gòu)如下所示，其絕對(duì)構(gòu)型是R型？還是S型？將其轉(zhuǎn)化為Fischer投影式。解：（S構(gòu)型）4.5.6 寫出下列化合物的Fischer投影式。（1）（R）-1-苯基-2-氯丁烷 （2）（2R，3S）-3-氯-2-戊醇（3）（S）-3-苯基-1-丁烯 （4）（R）-3-羥基-2-氨基丙酸解：4.5.7 某化合物A（C6H10）含有一個(gè)五元環(huán)。A與Br2加成后可得到一對(duì)非對(duì)映體二溴化合物。請(qǐng)寫出A和Br2加成產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)式。解：A的結(jié)構(gòu)為：加成產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)為：4.5.8 下列敘述哪些是正確的？哪些是錯(cuò)誤

21、的？（1） 所有手性分子都存在非對(duì)映體。（2） 具有手性碳的化合物都是手性分子。（3） 構(gòu)象異構(gòu)體都沒有旋光性。（4） 某S-構(gòu)型光學(xué)異構(gòu)體經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)后得到R-構(gòu)型的產(chǎn)物，所以反應(yīng)過程中手性碳的構(gòu)型一定發(fā)生了變化。（5） 內(nèi)消旋體和外消旋體都是非手性分子，因?yàn)樗鼈兌紱]有旋光性。（6） 由一種異構(gòu)體轉(zhuǎn)變?yōu)槠鋵?duì)映體時(shí)，必須斷裂與手性碳相連的化學(xué)鍵。解：（1）（×） （2）（×） （3）（×） （4）（×）（5）（×）（6）（）4.5.9 有一旋光性溴代烴的分子式為C5H9Br（A），A能與Br2/CCl4反應(yīng)。A與酸性高錳酸鉀作用放出二氧化碳，生

22、成具有旋光性的化合物B（C4H7O2Br）；A與氫反應(yīng)生成無旋光性的化合物C（C5H11Br），試寫出A、B和C的結(jié)構(gòu)式。解：A能與Br2/CCl4反應(yīng)說明含有雙鍵；與酸性高錳酸鉀作用放出二氧化碳說明是端基烯；A與氫反應(yīng)生成無旋光性的化合物C說明雙鍵加氫后手性碳上連有相同基團(tuán)。所以A、B和C的結(jié)構(gòu)式為：第5章 鹵代烴5.5.1 比較鹵代烷親核取代反應(yīng)SN1機(jī)理與SN2機(jī)理的特點(diǎn)。解：?jiǎn)畏肿臃磻?yīng)（SN1）機(jī)理雙分子反應(yīng)（SN2）機(jī)理反應(yīng)速率僅與鹵代烷的濃度有關(guān)與鹵代烷及親核試劑的濃度都有關(guān)步驟兩步進(jìn)行一步完成中間體碳正離子無中間體產(chǎn)物消旋化、重排構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化RX的活性3°> 2&

23、#176;> 1°> CH3X CH3X > 1°> 2°> 3°5.5.2 列舉叔丁基碳正離子、烯丙基碳正離子穩(wěn)定的原因。解：叔丁基碳正離子：3個(gè)甲基的斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)和9個(gè)CH鍵的-p超共軛效應(yīng)分散正電荷。烯丙基碳正離子：p-共軛，電子離域分散正電荷。5. 5.3 比較鹵代烷親核取代反應(yīng)和-消除反應(yīng)，二者有何聯(lián)系？又有什么不同？解：聯(lián)系：鹵代烷親核取代反應(yīng)和-消除反應(yīng)都是由碳鹵極性鍵引起的，二者平行存在，相互競(jìng)爭(zhēng)；又都有單分子和雙分子過程。不同：親核取代反應(yīng)（SN）是親核試劑進(jìn)攻中心碳原子，而-消除反應(yīng)是堿進(jìn)攻鹵原子的-氫

24、原子。5. 5.4 命名下列化合物（1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） 解： （1）2-甲基-3-溴丁烷 （2）2-甲基-2-溴丁烷（3）2,3,3-三甲基-1-溴戊烷 （4）4-溴-2-戊烯（5）5-氯-1,3-環(huán)己二烯 （6）3-苯基-1-氯丁烷（7）（1R,3R）-1-叔丁基-3-氯環(huán)己烷 （8）間甲基芐基氯5.5.5 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)（1）4-bromo-2-pentene （2）1-甲基-2,4-二氯環(huán)己烷 （3）對(duì)溴芐基溴 （4）2-甲基-6-氯-4-碘辛烷 （5）3-chloro-1-cychexene （6）間氯甲苯（7）反-4-甲基-5-碘-2-

25、戊烯 （8）（S）-4-氯-3-溴-1-丁烯解：（1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） 5. 5.6 完成下列反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物）（1） （2） （3） （4） （5） （6） 解： （1） （2） （3） （4） （5） （6） 5. 5.7 用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物（1）1-溴-1-戊烯、3-溴-1-戊烯、4-溴-1-戊烯（2）對(duì)氯甲苯、芐基氯、-氯乙苯解：（1）試劑、反應(yīng)條件1-溴-1-戊烯3-溴-1-戊烯4-溴-1-戊烯AgNO3/醇溶液，室溫不反應(yīng)AgBr黃色沉淀不反應(yīng)AgNO3/醇溶液，加熱不反應(yīng)AgBr黃色沉淀（2）試劑、反應(yīng)條件對(duì)氯甲苯芐基氯

26、-氯乙苯AgNO3/醇溶液，室溫不反應(yīng)AgBr黃色沉淀不反應(yīng)AgNO3/醇溶液，加熱不反應(yīng)AgBr黃色沉淀5. 5.8 寫出1-溴丁烷與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物。（1）NaOH水溶液 （2）KOH醇溶液，加熱 （3）Mg，無水乙醚（4）NaCN醇溶液 （5）AgNO3醇溶液，加熱 （6）NaOC2H5解： （1） （2）（3） （4）（5） （6）5. 5.9 排列下列各組化合物發(fā)生SN2反應(yīng)的活性順序（1） （2） （3） 解： （1） （2） （3） 5. 5.10 排列下列各組化合物發(fā)生SN1反應(yīng)的活性順序（1） （2） （3） 解：（1） （2） （3） 5. 5.11 比較下列各組化合

27、物在KOH醇溶液中脫HBr的相對(duì)反應(yīng)速率。（1） （2） 解： （1） （2） 5. 5.12 寫出下列鹵代烷進(jìn)行-消除反應(yīng)的可能產(chǎn)物，并指出主要產(chǎn)物。（1）2-甲基-3-溴戊烷（2）2,3-二甲基-3-溴戊烷（3）2-甲基-4-苯基-3-溴戊烷解：（1） （2） （3） 5. 5.13 指出下列反應(yīng)是否正確，并簡(jiǎn)述理由。（1） （2） 解：（1）不正確。鹵代烴發(fā)生消除反應(yīng)有多種取向時(shí)，應(yīng)以生成穩(wěn)定的烯烴為主要產(chǎn)物。題中給出的產(chǎn)物兩個(gè)碳碳雙鍵獨(dú)立存在，沒有形成共軛體系，因此其穩(wěn)定性不如共軛體系，產(chǎn)物應(yīng)為 。（2）不正確。HOCH2CH2CH2Br分子中有一個(gè)活潑的羥基H，形成的Grignard

28、試劑遇活潑H會(huì)發(fā)生分解。5.5.14 解釋下列反應(yīng)現(xiàn)象（1）CH3CH2CH2CH2Cl在含水的乙醇中進(jìn)行堿性水解時(shí)，若增加水的比例，使反應(yīng)速度減慢；（2）(CH3)3CCl在含水的乙醇中進(jìn)行堿性水解時(shí)，若增加水的比例，使反應(yīng)速度加快。解：（1）CH3CH2CH2CH2Cl在堿性的乙醇水溶液中進(jìn)行水解為SN2機(jī)理，反應(yīng)速率與鹵代烷及親核試劑OH-的濃度都有關(guān)。若增加水的比例，OH-的濃度都有所降低，使反應(yīng)速度減慢。（2）(CH3)3CCl在堿性的乙醇水溶液中進(jìn)行水解為SN1機(jī)理，反應(yīng)速率與親核試劑OH-的濃度無關(guān)。若增加水的比例，溶劑的極性增大，有助于CCl鍵的斷裂，穩(wěn)定中間體碳正離子，從而使

29、反應(yīng)速度加快。5.5.15分子式為C5H10的化合物A，不與溴水反應(yīng)，在光照下被溴單取代得到產(chǎn)物 B（C5H9Br），B在KOH的醇溶液中加熱得到化合物C（C5H8），C能被酸性KMnO4氧化為戊二酸。試寫出A，B、C的可能結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式。解：A： B： C：第6章 醇、酚6.5.1 分別用中英文命名下列化合物：（1） （2） （3） （4） 解：（1）4,5-二甲基-2-己醇 （2）3-乙基-3-丁烯-2-醇 4,5-dimethyl-2-hexanol 3-ethyl-3-butene-2-ol（3）1,2-二苯基-2-丙醇 （4）2-苯基-2-丙醇 1,2-diphenyl-2-pr

30、opanol 2-phenyl-2-propanol6.5.2 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)：（1）(S)-3-甲基-2-乙基-1-丁醇 （2）（E）-2-丁烯-1-醇 （3）反-1,3-環(huán)己二醇 （4）二環(huán)2.2.1-2-庚醇 （5）ethanediol （6）cyclohexanol解： （1） （2） （3） （4） (5) (6) 6.5.3 完成下列反應(yīng)：（1） （2）（3） （4） （5） （6） 解：（1） （2） （3） （4） （5） （6）6.5.4 寫出下反應(yīng)的主產(chǎn)物并推測(cè)反應(yīng)機(jī)理。 解：（主產(chǎn)物）機(jī)理：6.5.5 用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：（1）3-甲基-2-丁醇、2

31、,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇；（2）1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、叔丁醇。解：（1） 3-甲基-2-丁醇 2,3-二甲基-2-丁醇 3,3-二甲基-1-丁醇Lucas 數(shù)分鐘反應(yīng) 立即反應(yīng) 短時(shí)間不反應(yīng)（2） 1,3-丙二醇 1,2-丙二醇 叔丁醇Cu(OH)2 沉淀 絳藍(lán)色溶液 沉淀KMnO4 褪色 不褪色6.5.6 將下列化合物的沸點(diǎn)由高到低排列，并解釋原因： 環(huán)己烷、環(huán)己醇、1,2-環(huán)己二醇、環(huán)己六醇解： 環(huán)己六醇 > 1,2-環(huán)己二醇 > 環(huán)己醇 > 環(huán)己烷原因：醇羥基形成氫鍵的能力越大，沸點(diǎn)越高。6.5.7 將乙醇、丁醇及癸醇分別與水混合，會(huì)出

32、現(xiàn)何種現(xiàn)象？解釋原因。解：醇的水溶性與羥基和烴基的相對(duì)大小有關(guān)，乙醇與水完全混溶，為透明溶液；丁醇溶解度下降，溶液出現(xiàn)渾濁；癸醇溶解度較小，溶液出現(xiàn)分層。6.5.8 完成下面反應(yīng)： 解：KMnO4（中性，室溫）; C6H5CHO + C6H5COCH3;6.5.9 命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：:（1） （2） （3） (4) （5） 兒茶酚 （6）-蒽酚 （7）2,4-dinitrophenol （8）o-chlorophenol 解：（1）4-甲基-1,3-苯二酚 （2）2-烯丙基苯酚 （3）3-甲基-5-甲氧基苯酚 （4）1,2,3-苯三酚（連苯三酚）（5） （6） (7) （8）6.6.10按酸性

33、大小排列下列各組化合物：（1）丁醇、2-氟丁醇、2-氯丁醇、3-氯丁醇（2） 苯酚、對(duì)甲基苯酚、對(duì)硝基苯酚、卞醇、碳酸解：（1）2-氟丁醇 > 2-氯丁醇 > 3-氯丁醇 > 丁醇（2）碳酸 > 對(duì)-硝基苯酚 > 苯酚 > 對(duì)甲基苯酚 > 芐醇6.5.11 用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別下列化合物:解：FeCl3 （-） （-） (紫色) （-）AgNO3(醇) （-） AgCl （-）Na （-） H26.5.12 寫出間甲苯酚與下列試劑的反應(yīng)式： （1）稀HNO3 （2）NaOH水溶液 （3）Br2/H2O 解：6.5.13 將下列碳正離子按穩(wěn)定性大小順序排

34、列：（1） （2） （3） （4） （5）解：（4）>（3）>（2）>（1）>（5）6.5.14 將下列醇按與金屬鈉的反應(yīng)的快慢順序排列： （1） （2） （3） （4） （5）解：（3）>（4）>（1）>（2）>（5）6.5.15 完成下面的轉(zhuǎn)化：6.5.16 某化合物A的分子式為C10H12O3，能溶于NaOH水溶液，但不溶于NaHCO3水溶液。如用CH3I堿性水溶液處理A，得到分子式為C11H14O3的化合物B，B不溶于NaOH水溶液，但可與金屬鈉反應(yīng)，也能和KMnO4反應(yīng)，并能使Br2/CCl4褪色。A經(jīng)O3氧化后還原，可得到p-羥基-m

35、-甲氧基苯甲醛。試寫出A、B的結(jié)構(gòu)式。解： 第7章 醚和環(huán)氧化合物7.5.1 命名下列化合物： 解：（1）乙基異丁基醚 （2）4-甲基-1-乙氧基-2-己醇 （3）丙基環(huán)戊基醚（4）4-甲基氧化環(huán)戊烯 （5）丙基氯甲基醚 （6）1,3-二氧六環(huán)7.5.2 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：（1）二芐醚 （2）乙基叔丁基醚 （3）二烯丙基醚 （4） 反-2-甲氧基環(huán)戊醇 （5）2-硝基苯甲醚 （6）3-甲基-3,4-環(huán)氧-1-丁烯 （7） 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 （8） 氧化苯乙烯解：（1） （2）（3） CH2=CHCH2OCH2CH=CH2 (4) (5) (6) (7) (8) 7.5.3 左邊

36、化合物的IUPAC名稱為1,4-環(huán)氧環(huán)己烷，依據(jù)此法，命名右邊的化合物。 1,4-環(huán)氧環(huán)己烷 （1,4-Epoxycyclohexane）解：1,5-環(huán)氧環(huán)辛烷7.5.4完成下列反應(yīng)式：解：（1） （2）（3）（4） （5）7.5.5 解釋下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)：(1) (2) （3） 解：（1）這個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理可描述如下：環(huán)氧化合物和氯代烴都可以和親核試劑發(fā)生親核取代反應(yīng)，但由于環(huán)氧化合物的反應(yīng)活性高于氯代烴，所以強(qiáng)親核試劑甲氧基負(fù)離子通過SN2反應(yīng)機(jī)理首先進(jìn)攻空間阻礙小的14C原子，發(fā)生開環(huán)反應(yīng)生成氧負(fù)離子中間體；氧負(fù)離子作為親核試劑取代氯原子生成新的環(huán)氧化合物。（2）在酸性條件下，環(huán)氧化合物首先

37、生成氧鎓離子；然后親核試劑Cl進(jìn)攻相對(duì)比較穩(wěn)定的芐基正碳離子，生成較高產(chǎn)率的產(chǎn)物。（3）通常芳醚在酸性條件下不易發(fā)生醚鍵的斷裂反應(yīng)，但當(dāng)醚鍵的鄰、對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基團(tuán)（如-NO2）時(shí)，硝基所在苯環(huán)的醚鍵就較容易發(fā)生斷裂反應(yīng)生成相應(yīng)的碘代烴。7.5.6用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：（1）丁烷與乙醚（2）異丙醚和甲基烯丙基醚（3）苯甲醇、苯甲醚和對(duì)-甲基苯酚解：（1）利用乙醚能溶解在濃硫酸這一特性，可將丁烷與乙醚鑒別出來。（2）異丙醚是飽和醚而甲基烯丙基醚是不飽和醚。因此可用中性KMnO4或飽和溴水來鑒別。（3）這三種化合物分別屬于醇、醚和酚，因此可利用它們性質(zhì)上的差異加以鑒別。7.5.7完成下列

38、化合物的轉(zhuǎn)化（1）（2）解：（1）目標(biāo)分子碳原子個(gè)數(shù)為兩個(gè)反應(yīng)物碳原子個(gè)數(shù)之和，因此利用所學(xué)過的增長(zhǎng)碳鏈反應(yīng)將兩個(gè)反應(yīng)物聯(lián)系起來。第一步：合成格氏試劑第二步：合成環(huán)氧乙烷第三步：合成目標(biāo)產(chǎn)物（2）目標(biāo)分子與反應(yīng)物具有相同的碳原子個(gè)數(shù)，因此只需通過官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換即可。由烯烴變成連二醇我們學(xué)過兩種方法：一種是用堿性高錳酸鉀氧化得到順式產(chǎn)物（與目標(biāo)產(chǎn)物不一致）；另一種是通過環(huán)氧化合物的水解可得到反式產(chǎn)物（與目標(biāo)產(chǎn)物一致符合要求），因此轉(zhuǎn)化途徑可設(shè)計(jì)如下（不考慮光學(xué)異構(gòu)）：7.5.8 化合物A(C9H12O)與氫氧化鈉、高錳酸鉀均不反應(yīng)，遇碘化氫生成B(C6H6O)和C(C3H7I)，B遇溴水立即生成白

39、色沉淀，C與硝酸銀溶液共熱產(chǎn)生黃色沉淀。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)式和相應(yīng)的反應(yīng)方程式。 解: 解： 第8章 醛、酮、醌8.5.1 命名下列各化合物(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 解： (1) 2,3-二甲基丁醛 (2) 芐基異丙基甲酮或3-甲基-1-苯基-2-丁酮 (3) 1,4-戊二烯-3-酮 (4) 5-甲基-2-異丙基環(huán)己酮(5) 4-羥基-3-甲氧基苯甲醛 (6) 二芐基甲酮或1,3-二苯基丙酮 (7) 3-己烯-2,5-二酮 (8) 2-甲基-1,4-萘醌 (9) 反-2-甲基環(huán)己基甲醛 (10) 順-2,5-二甲基環(huán)己酮8.5.2 寫

40、出下列各化合物的結(jié)構(gòu)式(1) 對(duì)羥基苯乙酮 (2) 鄰甲氧基苯甲醛(3) 芐基苯基甲酮 (4) 4-甲基-3-戊烯-2-酮(5) 3-甲基環(huán)已酮 (6) 檸檬醛（(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛）(7) 3-methyl-3-butenal (8) benzaldehyde(9) 4-chloro-2-pentanone (10) 2,2-dimethylcyclohexanecarbaldehyde解：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 8.5.3 寫出分子式為C5H10O的所有醛酮的結(jié)構(gòu)式和名稱解： 2-戊醛 甲基丁醛 3-甲基丁醛 2

41、,2-二甲基丙醛 甲基丙基甲酮或2-戊酮 甲基異丙基甲酮或3-甲基-2-丁酮二乙酮或3-戊酮8.5.4 試用下列各試劑分別與苯乙醛和苯乙酮進(jìn)行反應(yīng)，寫出產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和類別(1) a. 硼氫化鈉; b. H3O+ (2) a. 溴化甲基鎂; b. H3O+ (3) 甲醇/H+ (4) 苯肼 (5) 氰化鈉+硫酸 (6) Tollens試劑解：(1) (伯醇)； (仲醇)(2) (仲醇)； (叔醇)(3) (縮醛)； (縮醛或縮酮)(4) (苯腙)； (苯腙)(5) (-氰醇)； 苯乙酮不反應(yīng)(6) (羧酸)； 苯乙酮不反應(yīng)8.5.5 完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物(1) (2) (3) (4) (5)

42、 (6) (7) (8) 解：(1) (2) (3) ；(4) (5) (6) (7) (8) 8.5.6 下列化合物中，哪些既可與HCN加成，又能起碘仿反應(yīng)？ (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) 解：與HCN加成的是醛、脂肪族甲基酮和8個(gè)碳以下的環(huán)酮；發(fā)生碘仿反應(yīng)的是有三個(gè)-H的羰基化合物或含三個(gè)-H的醇。所以只有(3), (8) 既可與HCN加成，又能起碘仿反應(yīng)。8.5.7 將下列羰基化合物按發(fā)生親核加成反應(yīng)的難易順序排列。CH3CHO；CH3COCH3；CF3CHO；CCl3CHO解：羰基碳所帶的正電荷程度越高，越容易反應(yīng)；羰基碳所連基團(tuán)的體積越小，空間位阻越

43、小，越容易反應(yīng)。所以，它們的活性順序是：CF3CHOCCl3CHOCH3CHOCH3COCH38.5.8 已知鎮(zhèn)咳藥苯哌丙醇(diphepanol)的結(jié)構(gòu)如下，其制備反應(yīng)的最后一步涉及使用Grignard試劑，試寫出完成此步反應(yīng)所需的可能反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)式。解：苯哌丙醇為叔醇，但連羥基的碳原子上有兩個(gè)相同不基團(tuán)苯基，所以，可能的反應(yīng)物有兩種：(1)；(2)8.5.9 給出采用不同羰基化合物與Grignard試劑反應(yīng)生成下列各醇的可能途徑，并指出哪些醇尚可用醛或酮加以還原制得。(1) (2) (3) 解：(1) 仲醇，由Grignard試劑反應(yīng)，有兩種可能的途徑：或還可由還原制得；(2) 伯醇，由G

44、rignard試劑反應(yīng)，只有一種途徑：(CH3)3CMgX + HCHO；還可由(CH3)3CCHO還原制得(3) 叔醇，由Grignard試劑反應(yīng)，有三種可能的途徑： 或 或 8.5.10 化合物A、B和C的分子式均為C3H6O，其中A和B能與2,4-二硝基苯肼作用生成黃色沉淀，試寫出A、B和C的結(jié)構(gòu)式。解：A和B能與2,4-二硝基苯肼作用生成黃色沉淀，說明A和B為醛或酮，即或。C可能是不飽和醇、環(huán)醇或環(huán)氧化合物，即、或 。8.5.11化合物A的分子式為C10H12O，可與溴的氫氧化鈉溶液作用，再經(jīng)酸化得產(chǎn)物B(C9H10O2)；A經(jīng)Clemmensen還原法還原得化合物C(C10H14)。在稀堿溶液中，A與苯甲醛反應(yīng)生成D(C17H16O)。A、B、C和D經(jīng)強(qiáng)烈氧化都可以得到同一產(chǎn)物鄰苯二甲酸。試寫出A、B、C和D的可能結(jié)構(gòu)式。解：A可與