1、武漢理工大學(xué)有機(jī)化學(xué)第9章習(xí)題參考答案9.1 13，4-二甲基戊酸 23-甲基-2-丁烯酸 3對(duì)甲?；郊姿?-萘乙酸 52，4-環(huán)戊二烯甲酸 62，3-二甲基丁烯二酸7鄰羥基苯甲酸（水楊酸） 8蘋果酸 9檸檬酸10間苯二酸 11對(duì)甲苯基甲酰氯 12丙烯酰溴13N，N-二甲基乙酰胺 14苯甲酰胺 15N-溴代丁二酰亞胺（NBS）16乙酸苯甲酯 17順丁烯二酸酐（順酐） 18苯甲酸乙酯9.29.3 （1）DCBA硝基的誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)方向一致，都是吸電子的。當(dāng)硝基處于間位時(shí)，其共軛效應(yīng)影響不到羧基，所以對(duì)硝基苯甲酸的酸性大于間硝基苯甲酸；而對(duì)于氯原子而言，其誘導(dǎo)效應(yīng)為吸電子，共軛效應(yīng)為供電子，

2、對(duì)羧基的作用相反，當(dāng)氯原子在間位時(shí)，其供電子的共軛效應(yīng)影響不到羧基，所以間氯苯甲酸的酸性大于對(duì)氯苯甲酸。（2）ACDB羥基具有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和供電子共軛效應(yīng)。鄰位，羥基與羧基形成分子內(nèi)氫鍵，穩(wěn)定負(fù)離子，酸性相對(duì)最強(qiáng)。間位，羥基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)大于其供電子共軛效應(yīng)，所以間羥基苯甲酸的酸性大于苯甲酸。對(duì)位，羥基的供電子共軛效應(yīng)大于其吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，所以對(duì)羥基苯甲酸的酸性比苯甲酸小。9.4（1）CH3COCl(CH3CO)2OCH3COOC2H5CH3CONH2（2）C6H5COCl(C6H5CO)2OC6H5COOCH3 C6H5CONH2 （3）（4）甲酸苯甲酸乙酸丙酸戊酸9.5(4) 1）水解

3、后能與AgNO3 產(chǎn)生白色沉淀者為乙酰氯。 2）堿性條件下水解放出NH3者為乙酰氨。 3）能使NaHCO3 水溶液放出CO2者為甲氧基乙酸。 4）低溫下用稀堿處理，放出NH3 者為乙酸銨。 5）室溫下水解，再加NaHCO3 水溶液，有CO2 氣體放出者為乙酸酐。9.619. 20. NaOOCCH2COONa + 2 CHI39.7(1)（2）（3）（4）9.8（5）9.9（4）9.109.11 (1）在堿性條件下生成烯醇負(fù)離子，生成共軛烯烴結(jié)構(gòu)，sp3sp2sp3的轉(zhuǎn)變導(dǎo)致消旋發(fā)生。（2）酸性條件下羰基轉(zhuǎn)變成為烯醇，生成多取代的烯烴，sp3sp2sp3的轉(zhuǎn)變導(dǎo)致消旋發(fā)生。9.12（1）溶劑化

4、作用對(duì)酸性有較大的影響。支鏈羧酸的-CO2-基團(tuán)被溶劑分子屏蔽，不能像乙酸鹽負(fù)離子那樣發(fā)生有效的溶劑化而穩(wěn)定。（2）酸性增強(qiáng)的重要原因之一是由于共軛堿分子內(nèi)形成了有效的氫鍵，它分散了羧酸氧的負(fù)電荷，降低了共軛堿的堿性。9.139.149-16： A : CH3CH2COOC2H5 B : CH3CH2COCH(CH3) COOC2H5C : D : 某酯類化合物A （C5H10O2）,用乙醇鈉的乙醇溶液處理，得到另一個(gè)酯B(C8H14O3),B能使溴水褪色，將B用乙醇鈉的乙醇溶液處理后再與碘乙烷反應(yīng)，又得到另一個(gè)酯C(C10H18O3), C和溴水在室溫下不發(fā)生反應(yīng)，把C用稀堿水解后再酸化，加熱，即得到一個(gè)酮D(C7H14O)。D不發(fā)生碘仿反應(yīng)。用鋅汞齊還原則生成3甲基己烷。試推測(cè)A、B、C、D的結(jié)構(gòu)并寫出各步反應(yīng)方程式。9.15（1）化合物A（C12H14O3）的不飽和度為6，可能含有苯環(huán)、雙鍵或環(huán)等。 （2）苯乙酮