1、第2章 定量分析的一般步驟第2章 定量分析的一般步驟2.1 試樣的采集和制備2.2 試樣的分解2.3 測定方法的選擇2.4 干擾組分的處理（后續(xù)章節(jié)）2.5 測定及結(jié)果的評價(jià)（后續(xù)章節(jié)）2.1 試樣的采集和制備一、定量分析的一般步驟二、取樣的步驟三、取樣的基本原則四、取樣操作方法五、濕存水的處理一、定量分析的一般步驟取樣與制樣試樣的分解分離與富集測定數(shù)據(jù)處理二、采樣的步驟必須具有代表性，樣品的組成要與被采樣的原始物質(zhì)的組成一樣。取樣大致分三步：收集粗樣（原始試樣）；將每份粗樣混合和粉碎、縮分，減少至適合分析所需的數(shù)量；制成符合分析用的樣品。三、采樣的基本原則正確取樣應(yīng)滿足要求：大批試樣（總體）

2、中所有組成部分都有同等的被采集的幾率；根據(jù)給定的準(zhǔn)確度，采取有次序的和隨機(jī)的取樣，使取樣的費(fèi)用盡可能低；將n個(gè)取樣單元（如車、船、袋等）的試樣徹底混合后，再分成若干份，每份分析一次，這樣比采用分別分析幾個(gè)取樣單元的辦法更優(yōu)化。四、采樣操作方法組成比較均勻的物料組成很不均勻的物料1. 組成比較均勻的物料包括氣體、液體和某些固體，取樣單元可以較小，如：對于大氣樣品，根據(jù)被測組分在空氣中存在狀態(tài)、濃度，以及測定方法的靈敏度，可用直接法或濃縮法取樣；對于水樣，需根據(jù)情況確定取樣面、取樣點(diǎn)、取樣方法；對于較均勻的粉狀固體或液體，分裝在數(shù)量較大的小容器內(nèi)，可從總體中按有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定隨機(jī)地抽取部分容器，再采取

3、部分試樣混勻即可；對于金屬制品如板材和線材等，由于經(jīng)過高溫熔煉組成一般較均勻，可將許多板（線）對齊橫切削一定數(shù)量的試樣。2. 組成很不均勻的物料顆粒大小不等，硬度相差大，組成不均勻，如礦石、煤炭、土壤等。以礦石為例過篩混勻縮分分析試樣礦山取樣點(diǎn) 采集量 mQ kd 2破碎采樣 切喬特經(jīng)驗(yàn)公式： Q kd 2Q試樣的最小量，單位是kgd 試樣最大顆粒的直徑，單位是mmk 縮分常數(shù)，通常在0.051kgmm-2之間破碎分為粗碎、中碎、細(xì)碎及研磨。過篩時(shí)應(yīng)使試樣全部通過篩孔。標(biāo)準(zhǔn)篩號（網(wǎng)目mesh ）是指一英寸長度的篩網(wǎng)上的篩孔數(shù)。100目0.149mm。140目0.105mm，200目0.074m

4、m。破碎、過篩破碎、過篩縮分縮分一般采取四分法，按經(jīng)驗(yàn)式確定縮分的次數(shù)。根據(jù)樣品的性質(zhì)和測定要求確定取樣量；樣品必須謹(jǐn)慎貯藏，避免組成發(fā)生變化。 采樣誤差常大于分析誤差 例 1有試樣20kg，粗碎后最大粒度為6mm左右，設(shè)k為0.2kgmm-2，應(yīng)保留的試樣量至少是多少千克？若再破碎至粒度不大于2mm，則應(yīng)繼續(xù)縮分幾次？解：kgmmmmkgmQ2 . 7)6 (2 . 022所以，由原樣縮分一次，20kg 10kg1kgmmmmkgmQ8 . 0)2(2 . 022則繼續(xù)縮分3次，10kg 5kg 2.5kg 1.25kg 0.625kg12342-2 試樣的分解一、概述二、無機(jī)物的分解三、有

5、機(jī)物的分解一、概述分解的目的：將待測組分定量轉(zhuǎn)移至溶液中；分解方式：溶解法、熔融法、干式灰化、濕式消化等；選擇分解方法應(yīng)考慮：分解完全、分解速度快、分離測定方便、準(zhǔn)確度高、對環(huán)境無污染或很少污染等方面。分解試樣的注意事項(xiàng)：被測組分定量分解、定量轉(zhuǎn)移、盡量避免和減少溶劑（熔劑）干擾；濕法中選擇溶劑的原則：能溶于水的先用水溶解，不溶于水的酸性物質(zhì)用堿性溶劑，堿性物質(zhì)用酸性溶劑，還原性物質(zhì)用氧化性溶劑，氧化性物質(zhì)用還原性溶劑。二、無機(jī)物的分解溶解法熔融法1. 溶解法HCl：還原和絡(luò)合性，可分解金屬電位序中氫以前的金屬或合金、碳酸鹽及以堿金屬、堿土金屬為主成分的礦物，可溶解軟錳礦(MnO2)、赤鐵礦(

6、Fe2O3)。HNO3：氧化性，除貴金屬、表面易鈍化的Al、Cr、Fe、與HNO3作用生成不溶于酸的金屬Te、W、Sn外，能分解大部分金屬。溶解法H2SO4：強(qiáng)氧化、脫水能力，可分解有機(jī)物、多種合金及礦物；利用其高沸點(diǎn)可除去低沸點(diǎn)HCl、HF、HNO3等。H3PO4：高溫時(shí)形成焦磷酸，強(qiáng)絡(luò)合能力，可分解難溶的合金鋼及礦石。溶解法HClO4：強(qiáng)酸、強(qiáng)氧化、脫水性，分解能力強(qiáng)，可分解含Cr合金及礦石；熱HClO4遇有機(jī)物易發(fā)生爆炸，用前應(yīng)用HNO3氧化有機(jī)物和還原劑。HF：強(qiáng)絡(luò)合能力，與Si形成揮發(fā)性SiF4 ，與H2SO4或HNO3混合使用，在Pt器皿中分解硅酸鹽。溶解法NaOH：分解兩性金屬（

7、Al）或氧化物（As2O3），用塑料或Ag制器皿。混合酸：王水（HCl+HNO3）分解貴金屬、合金及硫化物礦石；HNO3+HClO4分解有機(jī)物等。2. 熔融法熔融法試樣與酸性或堿性熔劑混勻于特定坩堝中，在高溫下熔融，然后再用水或酸浸取融塊。酸性熔劑：K2S2O7、KHSO4、 V2O5等堿性熔劑：Na2CO3、NaOH、Na2O2、KOH、Na2B4O7、K2CO3、LiBO2等三、有機(jī)物的分解溶解法分解法濕法干法1. 溶解法低級醇、多元酸、糖類、氨基酸、有機(jī)酸的堿金屬鹽，均可用水溶解；許多有機(jī)物不溶于水可溶于有機(jī)溶劑；根據(jù)相似相溶原理，極性有機(jī)化合物易溶于甲醇、乙醇等極性有機(jī)溶劑，非極性有機(jī)化合物易溶于苯、甲苯等非極性有機(jī)溶劑。2. 分解法濕法：在克氏燒瓶中加熱，樣品中有機(jī)物氧化成CO2和H2O，金屬轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛峄蛄蛩猁}，非金屬轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的陰離子，可用于測定有機(jī)物中的金屬、S、X等。分解法干法氧瓶燃燒法：用于有機(jī)物中X、S、P、B的測定及部分金屬Hg、Zn、Mg、Co、Ni的測定。定溫灰化法：是將試樣置于敞口皿或坩堝中，一定