1、第六章 化學動力學(三)計算題1. 293K時，敵敵畏在酸性介質中水解反應的速率常數為0.01127d-1。若敵敵畏水解為一級反應，試求 其水解反應的半衰期。解： t1/2=ln2/ k =0.6931/0.01127d-1=61.5d2某人工放射性元素放出a粒子的半衰期為15h。求該試樣分解速率常數和分解80所需的時間。 解：放射性元素分解為一級反應，k=ln2/t1/2 = 0.6931/15h=0.04621h-1t=-ln(1-x)/k=-ln(1-0.8)/0.04621h-1=34.83h二級反應規(guī)律3. 某溶液含有 NaOH 和 CH3CO2C2H5，濃度均為 0.0100mol

2、 dm-3。在308.2K時，反應經 600s 后有55.0% 的分解。已知該皂化反應為二級反應。在該溫下，計算：(1) 反應速率常數?(2) 1200s能分解多少? (3) 分解50.0%的時間?解：(1) 反應為 NaOH CH3CO2C2H5 CH3CO2Na + C2H5OH該反應為二級且初濃度相同，故有 -dcA/dt=kcA2 , cA=cA0(1-x), 積分后得k= (1/t)(1/cA-1/cA0) = x/tcA0(1-x)=0.550/600s0.0100moldm-3(1-0.550)=0.204 dm3mol-1s-1(2)x =1/(1+1/ktcA0) = 1/1

3、+1/( 0.204 dm3mol-1s-11200s0.0100moldm-3)= 0.710 =71.0%(3)t1/2= 1/kcA0 = 1/( 0.204 dm3mol-1s-10.0100mol dm-3) = 490s4. 溶液反應 A + 2B 2C + 2D 的速率方程為 -dcB/dt=kcAcB。20下，反應開始時只有兩反應物， 其初濃度分別為0.01 moldm-3和0.02 moldm-3，反應26h后，測定cB=0.01562 moldm-3，試求k。解：因為cB,0=2cA,0，所以 cB=2cA，代入速率方程得-dcB/dt=(k/2)cB2移項積分后得k=2(

4、1/cB-1/cB,0)/t =2(1/0.01562-1/0.02)/26 mol-1dm3h-1 = 1.078 dm3mol-1h-15. 某二級反應 A + B C + D 的初速率為0.10 moldm-3s-1，初濃度均為0.1 moldm-3，試求k。 解：速率u=kcAcB=kcA2k= u0/cA,0= 0.10 moldm s/(0.1 moldm )= 10 dm mol s2 -3 -1-3 23 -1 -16. 某零級反應 A C + D 開始時只有反應物且濃度為0.1 moldm-3，反應600s后反應物的濃度變?yōu)?.05 moldm-3，試求速率常數k和反應的完成

5、時間。 解：零級反應cA=cA，0ktk =(cA,0-cA)/t = (0.10-0.05) moldm-3/600s = 8.33310-5 moldm-3s-1t =cA,0/k =0.10 moldm-3/(8.33310-5 moldm-3s-1) = 1200s7一種反應 A + 2B C 的速率方程為 -dcA/dt=kcAcB2。在某溫度下，反應按化學計量比進行。試 推導出 A 的濃度與時間的關系式并求反應的半衰期。解：cB=2cA，代入速率方程得-dcA/dt=kcAcB2= 4kcA3積分得(cA-2- cA,0-2)/2=4kt即(cA-2- cA,0-2) = 8kt半

6、衰期t1/2=(cA,0/2)-2- cA,0-2/8k = 3/8kcA,02以下求級數：4 題8. 硝酰胺 NO2NH2 在緩沖溶液中分解的反應 NO2NH2 N2O(g) + H2O，實驗得到如下規(guī)律：(1) 恒 溫下，在硝酰胺溶液上方固定體積時，用測定 N2O 氣體的分壓 p 來研究該分解反應，得到關系式lg p/(p - p) = k t，其中 p為硝酰胺分解完全時的分壓。(2) 改變緩沖溶液的 pH 進行實驗，得到直線 關系lg t1/2 = lg(0.693/k)-pH。試求該反應速率的微分式。解：(1) 恒容時，硝酰胺的分解量與 N2O 分壓成正比。因為開始時沒有 N2O，p0

7、=0，根據實驗結果 lgp/(p - p) = k t，即有 lg(p- p0)/(p - pt) = k t，此式為一級反應式 lg(pA，0/pA)= k t，故反應對硝酰胺為1 級反應；(2)根據實驗結果：lg t1/2 = lg(0.693/k)-pHlg(0.693/k)lga(H+)，即t1/2 = 0.693/k/a(H+)，準一級速率常數 k= k/a(H+)，可知反應對 a(H+)為負 1 級反應，故反應速率的微分方 程應為u=kc(NO2NH2)a(H+)-19. 乙醛熱分解 CH3CHO CH4CO 是不可逆反應，在 518和恒容下的實驗結果見下表初始壓力(純乙醛)0.4

8、00kPa0.200kPa100 秒后系統(tǒng)總壓0.500kPa0.229kPa試求乙醛分解反應的級數和速率常數。解：設甲醛為 A，因為是恒溫恒容反應，可用壓力代替濃度進行有關計算。ACH4 COt=0pA0 00總壓 p=pA0t=tpApA0-pApA0-pA總壓 p=2pA0-pA所以 pA=2pA0-p反應級數可用多種方法求解。比較簡單的是積分法。假設級數 n1， 則k=ln(pA0/pA)/t =lnpA0/(2pA0-p)/t代入數據： k1=ln0.400/(20.400-0.500)/100s=0.00288s-1 k2=ln0.200/(20.200-0.229)/100s=0

9、.00157s-1速率常數相差太多，可否定為一級反應。-1 -1假設為二級反應，則 k=(pA-pA0) / t代入數據得：k1=(20.400-0.500)-1-0.400-1 kPa-1/100s0.00833 kPa-1s-1k2=(20.200-0.229)-1-0.200-1 kPa-1/100s0.00848 kPa-1s-1速率常數非常接近，所以可認為是二級反應。 速率常數取平均值 k=(k1+k2)/2 =0.00841 kPa-1s-1。10反應物A在某溫度下反應時的濃度與時間關系見下表t / h0481216cA/( moldm-3)0.5000.4800.3260.222

10、0.151(1) 用微分法和半衰期法分別求反應級數。(2) 計算反應速率常數。 解：一級，0.0963h-111. 已知反應 A + 2B C 的速率方程為 u = kcAacBb。在某溫度下，反應速率與濃度的關系見下表：cA,0/( moldm-3) cB,0/( moldm-3) u0 / ( moldm-3s-1)0.10.10.0010.10.20.0020.20.10.004試求反應級數和速率常數。解：將實驗數據代入速率方程可得0.001 moldm-3s-1=k(0.1 moldm-3)a( 0.1 moldm-3)b0.002 moldm-3s-1=k(0.1 moldm-3)a

11、( 0.2 moldm-3)b0.004 moldm-3s-1=k(0.2 moldm-3)a( 0.1 moldm-3)b得a =2，b =1，k = 1 dm6mol-2s-1活化能(kT)：7題12某化合物的分解是一級反應，其反應活化能 Ea= 163.3 kJmol-1。已知427K 時該反應速率常數k =4.310-2 s-1，現在要控制此反應在 20 分鐘內轉化率達到 80，試問反應溫度應為多少?解：已知 T1=427K 時 k1=4.310-2s-1，Ea=163.3kJmol-1。 求 T2，需先計算k2= -ln(1-x)/t = -ln(1-0.80)/1200s =0.0

12、01341 s-1ln k2 = Ea ( 1 - 1 )k1R T1T20.001341s-1ln163.3 1000J mol-1=(1- 1 )0.043s-18.315J K-1 mol-1427KT2得T2 = 397 K13在一恒容均相反應系統(tǒng)中，某化合物 A 分解 50%所需時間與初始壓力成反比。在不同初始壓力和 溫度下，測得分解反應的半哀期見下表：TK9671030pA,0kPa39.2048.00t1/2s1520212(1) 求反應的級數和活化能。(2) 求初壓為60.00kPa、溫度為1000K時反應的半衰期。解：(1) 反應的半衰期與起始壓力(即濃度)成反比，說明反應為

13、二級反應。對于二級反應，速率常數與 半衰期的關系式為 k = 1/(t1/2 pA,0)T1=967K，k1=1/(1520s39.20kPa)= 1.67810-5 s-1kPa-1T2=1030K，k2=1/(212s48.00kPa)= 9.82710-5 s-1kPa-1反應的活化能為aE = = RT1T= 2 ln =k1 =T1 - T2 k28.315J K -1 mol-1 967K 1030K1.678 10-5 s-1 kPa -1ln967K - 1030K9.827 10-5 s -1 kPa -1= 232.4 kJmol-1(2) 先求 1000K 時的速率常數k

14、 = k exp- Ea ( 1 - 1 )11R TT-1= 1.678 10-5s-1 kPa -1 exp - 232.4 1000J mol (1-1)=4.35510-5 s-1kPa-18.315J K -1 mol-11000K967Kt1/2 = 1/(kpA,0) = 1 /(4.35410-5 s-1kPa-160.00kPa) = 382.7 s14. 在 433K 時氣相反應 N2O5 2NO2 + (1/2) O2 是一級反應。(1) 在恒容容器中最初引入純的 N2O5，3 秒鐘后容器壓力增大一倍，求此時 N 2O5 的分解分數和速率常 數。(2) 若在同樣容器中改變

15、溫度在T2下進行，3秒鐘后容器的壓力增大到最初的1.5倍，已知活化能是103 kJmol-1。試求溫度T2及反應的半衰期。解：(1)設 A 表示 N2O5 ，對于恒容反應，可直接用分壓處理N2O5 2NO2 +1/2 O2t =0 p000t=tpA2(p0 - pA) 0.5(p0 - pA)可得: p 總= 0.5 ( 5 p0 - 3pA)當 p 總= 2 p0 時，pA= p0/3，A 的分解率xA=(p0-pA)/p0 = 66.7%1p01p0-1Ak1 = t ln p=ln3s( p0= 0.366s/ 3)(2) 當 p 總= 1.5 p0 時，可得 pA= 2p0/3，k2

16、= (1 / t) ln(p0/pA) = (1/3s) lnp0/(2 p0/3) = 0.135 s - 1得 t1/2= ln 2/ k2 = (ln 2) / 0.135 s-1 = 5.13 s由 ln k2 = - Ea ( 1 - 1 )k1 R T2 T1ln 0.135s -1 = - 103000J mol -1 ( 1- 1 0.366s -1可得T2= 418.4K.28.315J K -1 mol -1 T433K )15某藥物分解30%即為失效。若放置在3的冰箱中保質期為兩年，某人購回此新藥物，因故在室溫(25)下擱置了兩周，試通過計算說明此藥物是否已經失效?已知該

17、藥物分解百分數與初始濃度無關，且分 解活化能Ea為130.0 kJmol-1。解：由于該藥物分解百分數與初濃度無關，故分解反應為一級反應。反應時間t = 1kln11 - x At1， 現 xA 相同，故t 2= k 2k1根據阿累尼烏斯公式有l(wèi)n k2 = - Ea ( 1- 1 )k1R T2T1可得t1 = k 2 = exp- Ea ( 1- 1 )t 2k1R T2T1t = t exp Ea ( 11 130 103 J mol -111-) = 730天 exp(-)2121R TT8.315J K -1 mol -1298.2K276.2K = 11.2 天 兩周， 故藥物已失

18、效。亦可利用速率常數與轉化率的公式先計算出k1= 1 lnt111 - xA= 1730天ln 11 - 0.30=4.88610-4 天-1,再用阿氏公式計算出k = kE1exp-a (- 1 )2121R TT=4.886 10-4 天-1 exp -130000J mol -111() 8.315J mol -1 K -1-298.2K276.2K =0.03181 天-1，進而計算出 t2= 1 lnk211 - xA=10.03181天-1ln11 - 0.30=11.2天。16. 反應 4A(g) C(g) + 6D(g) 在不同溫度下的總壓與時間的關系如下p 總 / kPa0

19、min40 min80 min950K13.3320.0022.221000K13.3321.4722.99反應開始時只有 A。計算：(1) 反應級數和速率常數。(2) 反應的活化能及 800K 時的速率常數。 解：(1)4A C+6DAt=0p 000p 總= p 總 0t=tpA(pA - pA)/4 (pA - pA)6/ 4p 總=(7pA - 3pA)/4000ApA=(7p 0 - 4p 總)/30用嘗試法，假設反應為一級時計算的速率常數 k = ln(pA /pA) / t 列于下表:Tk1/ s-1k2 / s-1k 平/ s-1950K0.027470.027520.0274

20、91000K0.042090.04210.04209由計算結果可知，同溫下的速率常數非常接近，故可肯定為一級反應，平均速率常數已列于表中。(2) Ea = RT T/( T-T) ln(k/k)= 8.315JK-1mol-1950K1000K/(1000K-950K) ln(0.04209s-1/0.02749 s-1)= 67.30 kJmol-1T”=800K 時，k”=kexp-Ea(1/T”-1/T)/R= 0.02749s-1exp-67300Jmol-1(1/800K-1/950K)/8.315 JK-1mol-1= 5.56410-3 s-117. 在一定溫度下，反應 2A (

21、g)2B(g)+C(g) 的半衰期 t1/2 與 A 的起始壓力 p0 成反比。已知開始時只有 A，其它數據如下t / p0 / Pat1/2 / s6943.8710415207574.74104212(1) 求反應級數及 694 和 757 時的速率常數。(2) 求反應的活化能。(3) 反應在 757 , 最初只在 A 壓力為 5.26104Pa 進行等容反應，127s 時系統(tǒng)總壓應為多少? (4) 半衰期時混合物中 B 的摩爾分數為多少?解：(1)因半衰期與起始壓力成反比，故為二級反應。11- - -967K 時k1=t1/ 2 p0=1520s 3.87 10 4 Pa= 1.70 1

22、0 8 Pa 1 s 11030K 時k2 =1t1/ 2 p0=1212s 4.74 104 Pa= 9.95 10 -8 Pa -1 s -1(2)ln k2 = Ea (T2 - T1 )k1RT1T2-8ln 9.95 10 Pa -1 s-1=Ea ( 1030K - 967K )1.70 10-8 Pa -1 s -1得Ea=23.23 kJmol-18.315J K -1 mol-1967K 1030K(3)從二級反應積分式可求得 t 時 A 的壓力，進一步可求總壓。2 A2 B+Ct=0p000t=tp(p0-p) 0.5(p0-p)p 總=p+(p0-p)+0.5(p0-p)

23、=1.5p0- 0.5pp0 已知，若求出 p 則 p 總可求。因為 t = 1 ( 1 - 1 )k pp01 = kt + 1pp0= 9.95 10-8Pa-1 s -1 127s +15.26 10 4 Pa= 0.316 10 -4 Pa -1p = 3.16 104 Pa3p 總=p2 01- 1 p =253 5.26 1042Pa -1 3.16 10 42Pa = 6.31 104 Pa(4)t=t1/2 時p =p0 ，所以2p = 4 p0p(1/ 2) pyB= B = 0= 0.4p(5 / 4) p018已知組成蛋的蛋白質的熱變作用為一級反應，其活化能約為85 kJ

24、mol-1，在與海平面高度處的沸水中煮熟一個蛋需要10min。試求在海拔4000m的高原(如拉薩)上的沸水中煮熟一個蛋需要多長時間。假設 空氣壓力p隨高度h的變化服從分布式 p = p0exp(-Mgh/RT), 式中p0為海平面上的大氣壓，也即為通常的大氣 壓；重力加速度g = 9.8 ms-2；空氣的平均摩爾質量M=28.810-3 kgmol-1；氣體從海平面到高原都保持293.2K。水的正常蒸發(fā)焓為41.05 kJmol-1。解：先求 4000m 的高原上 293.2K 時的大氣壓 p 與海平面大氣壓 p0 的比值：ln p= - Mgh = - 28.8 10kg mol -1 9.

25、8m s -2 4000m = -0.4631-3p 0RT8.315J K -1 mol -1 293.2K由于大氣壓(外壓)的不同，水的沸點由 1 標準大氣壓 p0 時的 373.2K(T 0)變成其它溫度 T，可用克-克方程求解：ln pD H= - vapm( 1 -3-11 ) = - 41.05 10 J mol( 1 -1) = -0.4631p 0RTT 08.315J K -1 mol -1 T373.2K解得 T = 360.6 K。由于沸點的不同，“煮熟”一個蛋(熱變反應)的速率常數不同，360.6K 與 373.2K 的速率常數的比值可 由下式計算ln k= - Ea

26、( 1 -1 ) = -85 103 J mol -11 (-1) = - 0.9571k 0R TT 08.315J K -1 mol -1360.6Kt 0k373.2K對于一級反應，反應時間與速率常數成反比即=tk 0= 0.3840 ，所以高原上“煮熟”蛋的時間為t = t0 /0.3840 = 10min/0.3840 =26.04 min復合反應：對行反應：3平行反應：3連串反應：119. 一級對行反應k1ABk-125 時半衰期均為 10min。在此溫度下,(1) k1 和 k-1 各為多少?(2) 完成距平衡濃度一半的時間?(3) 若開始時只有 1mol A，反應 10 min

27、 后 B 應為多少?解：(1)一級對行反應，由于 25 時的半衰期均為 10min，故t1-1k = k = ln 21/ 2= 0.693 = 0.0693 min -110 min(2)t =ln 2k1 + k-1=0.6932 0.0693 min -1= 5 min(3) 由于正、逆反應均為一級反應，故可直接用物質的量表示濃度，開始時 A 的量為 a=1mol ，某時刻 t 時為 x，則lnk1a= (k + k )tk1 a - (k1+ k -1 ) x1-1ln k1 1molk1 1mol - 2k1 x= 2 0.0693 min -1 10 minx = 0.375mol

28、20. 在恒容反應器中進行下列反應k1A(g)B(g)k-1300K 時 k1=0.2min-1， k-1 = 0.005 min-1。溫度增加 10K，正逆反應的速率常數 k1 和 k -1 分別為原來的 2 和2.8 倍。求(1) 300K 時的平衡常數。(2) 正、逆反應的活化能及反應熱效應。(3) 300K 時，反應系統(tǒng)中開始時只有物質 A，測得壓力 pA,0 = 150 kPa。當反應達到平衡時，系統(tǒng)中 A、B 各占多少?(4) 若使系統(tǒng)中 pA =10 kPa，需經過多長時間? (5) 完成距平衡濃度一半的時間。解：(1)K=-1k1 = =0.2 min= 40k-10.005

29、min -1(2) 利用 ln k = E ( 1 - 1 ) ，可算出正反應活化能k R T T -1E = RTT ln k = 8.315J K mol -1 300K 310K ln 2= 53.6kJmol -1+T -Tk310K - 300K同理可算出逆反應：E- = 79.6 kJmol-1，Qv = DU = E+ - E- = -26.0kJmol-1。(3) 因反應前后總物質的量不變，故恒容反應時總壓不變即 pAe+pBe=150kPa，又 K= pBe/pAe=40，聯合 求解可得 pAe=3.7kPa， pBe=146.3kPa。ln(4) 一級對行反應pA,0 -

30、pAepA - pAe= (k1 + k-1 )t，代入數值可得 t=15.3 min。(5)t = ln 2 = ln 2 = 3.38min。1k + k -121 -1(0.2 + 0.005) min21有下對行反應k1A(g)B(g) + C(g)k2式中 k1 和 k2 分別是正向和逆向基元反應的速率常數，它們在不同溫度時的數值如下：溫度/K300310k1/s-13.5010-37.0010-3-7k2/(sp$)-1 7.00101.4010-6(1) 計算上述對行反應在 300K 時的平衡常數 Kp 和 K$。(2) 分別計算正向反應與逆向反應的活化能 E1 和 E2。(3)

31、 計算對行反應的摩爾熱力學能變DrUm 。(4) 300K 時，若反應容器中開始時只有 A，其初始壓力 p0 為 p$，問系統(tǒng)總壓 p達到 1.5p$時所需時間 為多少?(可適當近似)。解：(1) Kp=k1/k2=3.5010-3s-1/7.0010-7(sp$)-12000 p$K$Kp /p$ =2000(2) E1=RTTln(k1/k1)/( T-T )= 8.315300310ln(7.00/3.50)/(310-300)Jmol-153.6k Jmol-1E2=RTTln(k2/k2)/( T-T )= 8.315300310ln(1.4010-6/7.0010-7)/(310-

32、300)Jmol-153.6k Jmol-1(3) DU= E1-E2 0(4)A(g)=B(g)+ C(g)t=0p$ p= p$ $ $t=t pA p-pAp -pAp= 2p-pA 即 pA2p -p速率方程-dpA /dt = k1 pA-k2 (p$ -pA)2 k1 pA( p$k2k3c(H2)時，兩者均表現為二級反應。28某反應的機理如下：kA k1 B-1A +Bk2 kCC 3 P其中B、C是活潑中間物，P為最終產物，請導出P的速率方程并討論k-1k2cA時的情況。 解：dcP/dt =k3cC穩(wěn)態(tài)近似可得：dcB/dt =k1cA-k-1cB-k2cAcB=0 dcC/

33、dt =k2cAcB- k3cC =0可得 k3cC =k2cAcB 和 cB=k1cA/(k-1+k2cA)dcP/dt =k3cC= k2cAcB= k1k2cA2/(k-1+k2cA)2當k-1k2cA，dcP/dt = k1k2cA /k-1, 為2級。29. 對于反應 H2+Br2 2HBr，Christianse 提出的鏈反應機理如下：2鏈的開始Br k1 2Br鏈的傳遞Br+ H2k 2 HBr + HH+ Br2k3 HBr + BrH+ HBrk 4 H2 + Br鏈的中止2Br k5 Br2試證明速率方程為dHBrkHBr 1/ 2= 2 2 dt1 + k HBr /Br

34、2 證明：dHBr/dt =k2BrH2+k3HBr2-k4HHBr (1)用穩(wěn)態(tài)近似法求自由原子的濃度dH/dt =k2BrH2-k3HBr2-k4HHBr = 0(2)dBr/dt = 2k1Br2-k2BrH2+k3HBr2+k4HHBr-2k5Br2 = 0(3) (2)+(3)兩式相加得Br = (k1Br2/k5)1/2代入(2)式得H= k2BrH2/( k3Br2+k4HBr) =k2(k1/k5)1/2 H2 Br21/2 /( k3Br2+k4HBr)將(2)式代入(1)式dHBr/dt =k2BrH2+k3HBr2-k4HHBr2 k3H= 2k2k3(k1/k5)1/2

35、 H2 Br2 Br21/2 /( k3Br2+k4HBr)= kH2 Br21/2 /( 1+kHBr/ Br2)其中k=2k2 (k1/k5)1/2, k=k4/k3碰撞理論：1過渡狀態(tài)：130. 已知某一級反應在 298K 時活化焓和活化熵分別為 83.6 kJmol-1、13.3 JK-1mol-1， 試用過渡 狀態(tài)理論計算該反應在 298K 時的速率常數，實驗值為 0.11s-1。k TD S $解： k = B (c$ )1- n exp( rD H $) exp(- r )hRRT-23 1.38110 298 s -1 exp( 13.3 ) exp(-83600) 0.068

36、4s-16.626 10-34與實驗值 0.11s-1 比較接近。8.3158.315 29831. 實驗測得丁二烯氣相二聚反應的速率常數為k/(dm3mol-1s-1)=9.2106 exp(-12058Jmol-1/RT)(1) 已知反應的活化熵為-60.79 JK-1mol-1，試用過渡狀態(tài)理論計算此反應在 500K 時的指前因子 A，并與實驗值比較。(2) 已知丁二烯的碰撞直徑為 0.5nm，試用碰撞理論計算此反應在 500K 時 A 值和概率概率因子。D $1.38110-23 50060.79解：(1)A = kBT e2 exp( r S ) =exp(2 -) dm3mol -

37、1s-1hc$R6.626 10-348.315=5.1461010 dm3mol-1s-1(2) A= L (rA+rB)2 (8pRTe/ mAB)1/2= 4L rAB2 (pRTe/MA)1/2=46.0221023(0.510-9)2(3.1428.3155002.718/0.054)1/2 m3mol-1s-1=4.88108 m3mol-1s-1=4.881011 dm3mol-1s-1與實驗值相比，概率因子P = 9.2106/4.881011=1.8910-5光化學：4 題32. 用波長為 313nm 的單色光照射氣態(tài)丙酮，發(fā)生下列分解反應(CH3)2CO (g) + hv

38、C2H6(g) + CO(g)反應溫度 840K，起始壓力 102.16kPa，照射 7h 后的壓力為 104.42kPa。已知反應池的體積為 0.059dm3， 入射能為 48.110-4Js-1，丙酮吸收入射光的分數為 0.90, 計算此反應的量子效率。解： (CH3)2CO 起反應的量n = n 終 - n 始 =(p 終 V/RT) - (p 始 V/RT)=(104420-102.16)Pa5.910-5m3 / (8.315 JK-1mol-1840K)= 1.90910-5mol1 摩爾光子的能量 Em = (0.1196m/l) Jmol-1 = (0.1196m/31310-

39、9m) Jmol-1= 3.821105 Jmol-1吸收光子的量=(48.110-4 Js-1)73600s0.90/ 3.821105 Jmol-1= 2.85510-4 mol量子效率 j = 1.90910-5mol/2.85510-4 mol =0.0668733NOCl 的光化分解機理可能有下面兩種情況：(A) NOCl + hv NO + Cl，Cl + NOCl NO + Cl2 (B)NOCl + hv NOCl*， NOCl* + NOCl 2NO + Cl2 (1) 估計每個機理的量子效率；(2) 已知下列實驗事實：使分解有效進行的波長范圍為 365.0-640.0 nm；NOCl 在 250.0 nm