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1、14.8碳譜(13C-NMR)4.8.1碳譜為結(jié)構(gòu)解析提供的信息化學(xué)位移:1250; 分辨率高,譜線簡(jiǎn)單,可觀察到季碳; 馳豫時(shí)間對(duì)碳譜信號(hào)強(qiáng)度影響較大; 可給出化合物骨架信息。缺點(diǎn):測(cè)定需要樣品量多,測(cè)定時(shí)間長(zhǎng), 13C信號(hào)靈敏度 是1H信號(hào)的1/6000。主要由于磁旋比小、豐度低。 而吸收強(qiáng)度一般不代表碳原子個(gè)數(shù),與種類有關(guān)。23常見(jiàn)一些基團(tuán)的化學(xué)位移值: 脂肪C: 50 連雜原子C: C-O,C-N 40-100 C-OCH3 : 50-60 炔C: 60-90 芳香碳, 烯碳: 120-140 C=O: 160-2204.8.2 13C化學(xué)位移4a. 碳的雜化方式 sp3 sp sp2

2、 10-80 60-120 90-200 b. 碳核的電子云密度 電子云密度, 高場(chǎng)位移4.8.3碳譜(13C-NMR)化學(xué)位移的影響因素5 c. 取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)和數(shù)目 取代基數(shù)目,影響, 誘導(dǎo)效應(yīng)隨相隔鍵的數(shù)目增加而減弱; 隨取代基電負(fù)性, 原子電負(fù)性大小數(shù)值: H C S N Cl O F 2.1 2.5 2.5 3.0 3.0 3.5 4.06 d.共軛效應(yīng)與雙鍵共軛,原雙鍵端基C , 另一個(gè)C 與羰基共軛, C=O的e. 分子內(nèi)部作用分子內(nèi)氫鍵使C=O的123.3+ 13.6 -7.0 1 27f. 效應(yīng)(1,3-效應(yīng)) 較大基團(tuán)對(duì)-位碳上的氫通過(guò)空間有一種擠壓作用,使電子云偏向碳原

3、子,使碳化學(xué)位移向高場(chǎng)移動(dòng),這種效應(yīng)稱為-效應(yīng)。84.8.413C-NMR譜的類型(1)、質(zhì)子非去偶譜9 (2)、全氫去偶譜(COM)或噪音去偶譜(PND)或質(zhì)子寬帶去偶譜(BBD) 特點(diǎn): 圖譜簡(jiǎn)化, 所有信號(hào)均呈單峰. 縱向弛豫時(shí)間T1:C CH3 CH CH210(3)、 偏共振去偶譜(OFR) 特點(diǎn): 只保留直接相連氫對(duì)碳的偶合影響,可識(shí)別伯、仲、叔、季碳。 CH3, q, CH2, t, CH, d, C, s。11(4)、選擇氫去偶譜(SPD):用很弱的能量選擇性地照射特定氫核,消除它對(duì)相關(guān)碳的偶合影響,使峰簡(jiǎn)化。12(5)、DEPT譜:改變照射氫核的第三脈沖寬度( )所測(cè)定的13C-NMR圖譜 特點(diǎn):不同類型13C信號(hào)呈單峰分別朝上或向下,可識(shí)別CH3、CH2、CH、C.脈沖寬度 =135CH3, CH , CH2 (常用) =90CH , =45CH3, CH2

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