1、PAGE “多曲線圖象”綜合考查電解質(zhì)溶液中的離子平衡水溶液中的離子平衡試題常常借助“多曲線圖象”來考查。命題設(shè)計新穎靈活，綜合性強，難度較大。涉及內(nèi)容主要有：電解質(zhì)相對強弱的判斷，離子濃度的變化或定量計算，pH的計算，水解平衡的強弱判斷或粒子濃度大小比較，難溶電解質(zhì)的溶解平衡的判斷及計算等。題目注重考查考生的讀圖識表能力、邏輯推理能力以及分析問題和解決問題的能力。1(全國卷)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()AKa2(H2X)的數(shù)量級為106B曲線N表示pH與lgeq f(c（HX）,c（H2X）)的變化關(guān)系CN

2、aHX溶液中c(H)c(OH)D當(dāng)混合溶液呈中性時，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析：由題意和圖象知，HX的電離程度大于其水解程度，故當(dāng)溶液呈中性時，c(Na2X)c(NaHX)，溶液中各離子濃度大小關(guān)系為c(Na)c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D項錯誤。答案：D2(全國卷)改變0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA、A2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(X)隨pH的變化如圖所示已知(X)eq f(c（X）,c（H2A）c（HA）c（A2）)。下列敘述錯誤的是()ApH1.2時，c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7時，c(HA)c(H

3、2A)c(A2)DpH4.2時，c(HA)c(A2)c(H)解析：根據(jù)題給圖象，pH1.2時，(H2A)(HA)，則c(H2A)c(HA)，A項正確；根據(jù)HAHA2，可確定K2(H2A)eq f(c（H）c（A2）,c（HA）)，根據(jù)題給圖象，pH4.2時，(HA)(A2)，則c(HA)c(A2)，即lgK2(H2A)lg c(H)4.2，B項正確；根據(jù)題給圖象，pH2.7時，(HA)(H2A)(A2)，則c(HA)c(H2A)c(A2)，C項正確；根據(jù)題給圖象，pH4.2時，(HA)(A2)，則c(HA)c(A2)0.05 molL1，而c(H)104.2molL1，則c(HA)c(A2)c

4、(H)，D項錯誤。答案：D“四步驟”突破多曲線圖象題(1)明確橫、縱坐標(biāo)的含義。一般情況下，橫坐標(biāo)為pH，縱坐標(biāo)各組分濃度隨pH的變化趨勢。(2)抓主關(guān)鍵點。重視起點、終點和交點對應(yīng)的pH，特別要關(guān)注交點，交點處微粒濃度相同，可用此特殊關(guān)系計算電離常數(shù)或水解平衡常數(shù)。(3)理解最高點和最低點對應(yīng)的pH和各組分存在的pH范圍。(4)聯(lián)系電離平衡、水解平衡的規(guī)律及電荷守恒、物料守恒的關(guān)系分析判斷。1(2019青島模擬)室溫下，0.1 molL1的某二元酸H2A溶液中，可能存在的含A粒子(H2A、HA、A2)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是()AH2A的電離方程式：H2AHH

5、ABpH5時，在NaHA和Na2A的混合溶液中：c(HA)c(A2)1100C等物質(zhì)的量濃度的NaHA和Na2A溶液等體積混合，離子濃度大小關(guān)系為：c(Na)c(HA)c(A2)DNa2A溶液必存在：c(OH)c(H)c(HA)2c(H2A)，各粒子濃度均大于0解析：由圖知，在pH06范圍內(nèi)，不存在H2A分子，說明H2A的第一步電離是完全的，H2A的電離方程式為H2A=HHA，HAHA2，A項錯誤；由pH3時的數(shù)據(jù)可求得HA的電離平衡常數(shù)Kaeq f(c（H）c（A2）,c（HA）)1103，溫度不變，電離平衡常數(shù)不變，故pH5時電離平衡常數(shù)Kaeq f(c（H）c（A2）,c（HA）)eq

6、f(1105c（A2）,c（HA）)1103解得eq f(c（A2）,c（HA）)100，故B項正確；在等物質(zhì)的量濃度的NaHA和Na2A混合溶液中，HA的電離程度大于A2的水解程度，故離子濃度大小關(guān)系應(yīng)為c(Na)c(A2)c(HA)，C項錯誤；根據(jù)H2A的電離方程式知，Na2A溶液中c(H2A)0，D項錯誤。答案：B2(2019深圳調(diào)研)25 時，向Na2CO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。已知：lgXlgeq f(c（COeq oal(2,3)）,c（HCOeq oal(,3)）)或lgeq f(c（HCOeq oal(,3)）,c（H2CO3）)，下列敘述

7、正確的是()A曲線m表示pH與eq f(c（HCOeq oal(,3)）,c（H2CO3）)的變化關(guān)系B當(dāng)溶液呈中性時，c(Na)c(HCOeq oal(,3)2c(COeq oal(2,3)CKa1(H2CO3)1.0106.4D25 時，COeq oal(2,3)H2OHCOeq oal(,3)OH的平衡常數(shù)為1.0107.6解析：A項，碳酸鈉溶液中滴加鹽酸，發(fā)生COeq oal(2,3)HHCOeq oal(,3)，HCOeq oal(,3)H=H2OCO2，根據(jù)圖象，推出曲線m表示的是eq f(c（COeq oal(2,3)）,c（HCOeq oal(,3)）)，錯誤；B項，根據(jù)電中性

8、，c(Na)c(H)c(OH)c(HCOeq oal(,3)2c(COeq oal(2,3)c(Cl)，因為溶液顯中性，因此c(H)c(OH)，即得出c(Na)c(HCOeq oal(,3)2c(COeq oal(2,3)c(Cl)，故B錯誤；C項，n曲線代表的是eq f(c（HCOeq oal(,3)）,c（H2CO3）)，根據(jù)N點，eq f(c（HCOeq oal(,3)）,c（H2CO3）)10，此時c(H)107.4molL1，根據(jù)電離平衡常數(shù)的定義，H2CO3的一級電離平衡常數(shù)為eq f(c（HCOeq oal(,3)）c（H）,c（H2CO3）)10107.4106.4，正確；D項

9、，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為eq f(c（HCOeq oal(,3)）c（OH）,c（COeq oal(2,3)）)，根據(jù)M點，eq f(c（HCOeq oal(,3)）,c（COeq oal(2,3)）)10，c(H)109.3molL1，c(OH)104.7molL1，代入數(shù)值，得出此反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為103.7，錯誤。答案：C3(2019西安模擬)已知：H2SO3HSOeq oal(,3)HKa1、HSOeq oal(,3)SOeq oal(2,3)HKa2常溫下，向某濃度的H2SO3溶液中逐滴加入一定量濃度的NaOH溶液，所得溶液中H2SO3、HSOeq oal(,3)、SOeq oal(2

10、,3)三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)()與溶液pH的關(guān)系如圖所示，則下列說法不正確的是()A曲線3表示的微粒是SOeq oal(2,3)B溶液pH4.2時：c(Na)c(H)c(OH)2c(SOeq oal(2,3)C常溫下，eq f(Ka1,Ka2)1 000D溶液pH1.2時：c(Na)c(H)c(OH)c(H2SO3)解析：曲線1、2、3分別表示的微粒是H2SO3、HSOeq oal(,3)、SOeq oal(2,3)，A項正確；溶液pH4.2時，依據(jù)電荷守恒得c(Na)c(H)c(OH)c(HSOeq oal(,3)2c(SOeq oal(2,3)，B項錯誤；由圖象可知溶液pH1.2時，c(H

11、2SO3)c(HSOeq oal(,3)，則Ka1c(H)101.2，pH4.2時，c(HSOeq oal(,3)c(SOeq oal(2,3)，則Ka2c(H)104.2，由電離平衡常數(shù)可知eq f(Ka1,Ka2)1 000，C項正確；溶液pH1.2時，H2SO3、HSOeq oal(,3)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，且c(Na)c(H)c(OH)c(HSOeq oal(,3)，則c(Na)c(H)c(OH)c(H2SO3)，D項正確。答案：B4(2019南充診斷)常溫下，二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH與微粒濃度變化的關(guān)系如圖所示，下列有關(guān)說法錯誤的是()A曲線M表示lge

12、q f(c（HY）,c（H2Y）)與pH的變化關(guān)系BKa2(H2Y)104.3Cd點溶液中：c(H)c(OH)2c(Y2)c(HY)c(K)D交點e的溶液中：c(H2Y)c(Y2)c(HY)c(H)c(OH)解析：A項，H2Y與KOH發(fā)生反應(yīng)：H2YKOH=KHYH2O、KHYKOH=K2YH2O，隨著氫氧化鈉溶液，eq f(c（HY）,c（H2Y）)逐漸增大，因此曲線M表示lgeq f(c（HY）,c（H2Y）)與pH的變化關(guān)系，正確；B項，當(dāng)pH3時，lgeq f(c（HY）,c（Y2）)1.3，推出eq f(c（Y2）,c（HY）)101.3，第二步電離平衡常數(shù)Ka2eq f(c（Y2）

13、c（H）,c（HY）)101.3103104.3，正確；C項，根據(jù)電荷守恒，c(K)c(H)c(OH)c(HY)2c(Y2)，因此有c(H)c(OH)2c(Y2)c(HY)c(K)，正確；D項，e點時，eq f(c（HY）,c（H2Y）)101.5，即c(HY)c(H2Y)，eq f(c（HY）,c（Y2）)101.3，c(HY)c(Y2)，故D說法錯誤。 答案：D5常溫下，將體積為V1的0.100 0 molL1 HCl 溶液逐滴加入到體積為V2的0.100 0 molL1 Na2CO3 溶液中，溶液中H2CO3、HCOeq oal(,3)、COeq oal(2,3)所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)()隨

14、pH的變化曲線如圖。下列說法不正確的是()A在pH10.3時，溶液中：c(Na)c(H)c(HCOeq oal(,3)2c(COeq oal(2,3)c(OH)c(Cl)B在pH8.3時，溶液中：0.100 0c(HCOeq oal(,3)c(COeq oal(2,3)c(H2CO3)C在pH6.3時，溶液中， c(Na) c(Cl)c(HCOeq oal(,3)c(H) c(OH)DV1V212時，c(OH)c(HCOeq oal(,3)c(COeq oal(2,3)c(H)解析：A項，任何溶液中均存在電荷守恒，則在pH10.3時，溶液中存在c(Na)c(H)c(HCOeq oal(,3)2

15、c(COeq oal(2,3)c(OH)c(Cl)，正確；B項，由圖可知，在pH8.3時，該溶液為NaHCO3和NaCl的混合溶液，根據(jù)物料守恒可得c(HCOeq oal(,3)c(COeq oal(2,3)c(H2CO3)0.100 0Vc(OH)，根據(jù)化學(xué)反應(yīng)：Na2CO3HCl=NaClNaHCO3、NaHCO3HCl=NaClH2CO3，所以離子濃度大小關(guān)系為c(Na)c(Cl)c(HCOeq oal(,3)c(H) c(OH)，正確；D項，V1V212時，混合后的溶液是等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3 、NaHCO3、NaCl的混合溶液，Na2CO3和NaHCO3是強堿弱酸鹽，水解導(dǎo)致溶

16、液顯堿性，COeq oal(2,3)的水解程度大于HCOeq oal(,3)的水解程度，則溶液中c(HCOeq oal(,3)c(COeq oal(2,3)，由于水解程度是微弱的，所以c(HCOeq oal(,3)c(COeq oal(2,3)c(OH)c(H)，錯誤。答案：D6H2C2O4為二元弱酸。20 時，配制一組c(H2C2O4)c(HC2Oeq oal(,4)c(C2Oeq oal(2,4)0.100 molL1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()ApH2.5的溶液中：c(H2C2

17、O4)c(C2Oeq oal(2,4)c(HC2Oeq oal(,4)Bc(Na)0.100 molL1的溶液中：c(H)c(H2C2O4)c(OH)2c(C2Oeq oal(2,4)Cc(HC2Oeq oal(,4)c(C2Oeq oal(2,4)的溶液中：c(Na)0.100 molL1c(HC2Oeq oal(,4)DpH7.0的溶液中：c(Na)2c(C2Oeq oal(2,4)解析：A項中，由圖中數(shù)據(jù)可知pH2.5時，c(H2C2O4)c(C2Oeq oal(2,4)c(HC2Oeq oal(,4)，錯誤；B項中，由溶液中的電荷守恒可得c(Na)c(H)c(HC2Oeq oal(,4

18、)2c(C2Oeq oal(2,4)c(OH)，由已知條件可得c(Na)c(H2C2O4)c(HC2Oeq oal(,4)c(C2Oeq oal(2,4)0.100 molL1，代入上式得到c(H2C2O4)c(H)c(C2Oeq oal(2,4)c(OH)，錯誤；C項中，由電荷守恒得：c(Na)c(H)c(HC2Oeq oal(,4)2c(C2Oeq oal(2,4)c(OH)，當(dāng)c(HC2Oeq oal(,4)c(C2Oeq oal(2,4)時，c(H2C2O4)0，此時pH4.2，c(H)c(OH)，推出：c(Na)c(H)0.100 0 molL1c(HC2Oeq oal(,4)c(OH)，c(Na)0.100 0 molL1c(HC2Oeq oal(,4)，錯誤；D項中，pH7.0時c(H)c(OH)，由電荷守恒得：c(Na)c(H)c(HC2Oeq oal(,4)2c(C2Oeq oal(2,4)c(OH)，即c(Na)c(HC2Oeq oal(,4)2c(C2Oeq oal(2,4)，進一步得出c(Na)2c(C2Oeq oal(2,4)，正確。答案：D7(2019廣州模擬)常溫下，將NaOH溶液分別加到HF溶液、CH3COOH溶液中，兩混合溶液中離子濃度與pH的變化關(guān)系如圖所示，已知pKalgKa，下列有關(guān)敘述錯誤