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1、平衡(pnghng)體系的電化學(xué)(二)第三(d sn)講共十七頁電極電位的計算(j sun)和測量(二)共十七頁1.標(biāo)準(zhǔn)(biozhn)電極電位(Standard Electrode Potential)共十七頁電極電位的定義: 使待測電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組合成原電池 標(biāo)準(zhǔn)氫電極| 待測電極 規(guī)定該原電池的電動勢就是待測電極的電極電勢,并表示為 (待測電位)當(dāng)待測電極中參加反應(yīng)(fnyng)的各物質(zhì)均處于各自的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時,待測電極的電極電位稱為標(biāo)準(zhǔn)電極電位,表示為 共十七頁 意義:電極反應(yīng)中各種物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) ( c為1molL;P為100KPa;液體(yt)或固體都是純凈的物質(zhì)。)共十七頁
2、是一個非常重要的物理量,它將物質(zhì)在水溶液中的氧化還原(hun yun)能力定量化。 高,說明電對中氧化型物質(zhì)在標(biāo)態(tài)下氧化能力強,還原型物質(zhì)還原能力弱; 低,說明電對中氧化型物質(zhì)在標(biāo)態(tài)下氧化能力弱,還原型物質(zhì)還原能力強。【應(yīng)用 注意事項】 (1)由于介質(zhì)酸堿性影響 值, 表分酸表與堿表。 (2) 大小反映物質(zhì)得失電子的能力,強度性質(zhì),與電極反應(yīng)寫法無關(guān)。Ag + e- = Ag ; 2Ag + 2e- = 2Ag;Ag = Ag + e- 均為 Ag /Ag = 0.779V(3) 不適(bsh)用于非水溶液體系。共十七頁標(biāo)準(zhǔn)電極電位:在電極反應(yīng)條件下,對某物質(zhì)氧化(ynghu)型得電子或還原型
3、失電子能力的量度電對的電極電位數(shù)值(shz)越正,該電對中氧化型 的氧化能力(得電子傾向)越大,2.標(biāo)準(zhǔn)電極電位表共十七頁電對的電極電位數(shù)值(shz)越負,還原型還原能力越強要求:根據(jù)電對的電極電位,判斷金屬或離子相對氧化(還原)能力(nngl)的強弱 是強度物理量 無加和性質(zhì)Cu2+ + 2e = Cu 2Cu2+ + 4e = 2Cu共十七頁標(biāo)準(zhǔn)電極(dinj)電位表共十七頁金屬的活動性是反映金屬在水溶液里形成水合離子傾向的大小,也就是反映金屬在水溶液里起氧化反應(yīng)的難易,它是以金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為依據(jù)的。從能量角度來看,金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢除了與金屬元素原子的電離能有關(guān)外,同時還與金屬的升華
4、能(固態(tài)(gti)單質(zhì)變?yōu)闅鈶B(tài)原子時所需的能量)、水合能(金屬陽離子與水化合時所放出的能量)等多種因素有關(guān)。 金屬(jnsh)活潑性通常用金屬元素原子的最外層電子的電離能(氣態(tài)原子失去電子成為氣態(tài)陽離子時所需要的能量)大小來衡量。 共十七頁Question1.高錳酸鉀溶液在什么條件下能氧化Br-?2.鹵素單質(zhì)與酸性Fe2+溶液反應(yīng)的產(chǎn)物(chnw)分別是什么?3. 硫酸亞鐵溶液在空氣中穩(wěn)定嗎?共十七頁例題(lt): 已知 Fe3+ e = Fe2+ = 0.77V Cu2+ 2e = Cu = 0.34V Fe2+ e = Fe = 0.44V Al3+ 3e = Al = 1.66V則最強的
5、還原劑是: A. Al3+; B. Fe; C. Cu; D. Al.共十七頁二、能斯特公式(gngsh)應(yīng)用:用來計算非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的電極電位。反映:電極電位與反應(yīng)溫度,反應(yīng)物的濃度或分壓的定量關(guān)系(gun x)。電極反應(yīng): a Ox + n e- = a Red能斯特公式: 一般是常溫298K時: 共十七頁【使用公式注意事項】 (1)氣體,應(yīng)以相對分壓代入濃度項 P/P (2)純固體、純液體,不列出即作1; (3)公式中Ox、Red(廣義的氧化(ynghu)型、還原型物質(zhì))包括參加了反應(yīng)但氧化(ynghu)數(shù)未變化的物質(zhì),即所有參加電極反應(yīng)的物質(zhì)?!纠?98K NO3(aq)4H(aq)3e
6、=NO(g)2H2O(l)共十七頁EX:應(yīng)用能斯特方程(fngchng)寫出下面電極的電極電位表示式:1. MnO24H2eMn22H2O2.ClO3 + 6H+ + 5e = 1/2 Cl2 + 3H23.MnO4 + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O共十七頁Question電極電位是否就是電極表面與電解質(zhì)溶液之間的電勢差?單個電極的電位能否測量?使用能斯特方程計算(j sun)得到的是什么電位?共十七頁內(nèi)容摘要平衡體系的電化學(xué)(二)。1.標(biāo)準(zhǔn)電極電位(Standard Electrode Potential)。 意義:電極反應(yīng)中各種物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) ( c為1molL。 是一個非常重要(zhngyo)的物理量,它將物質(zhì)在水溶液中的氧化還原能力定量化?!緫?yīng)用 注意事項】。2Ag + 2e- = 2Ag。(3) 不適用于非水溶液體系。要求:根據(jù)電對的電極電位,判斷金屬或離子相對氧化(還原)能力
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