1、4 對(duì)映異構(gòu)和非對(duì)映異構(gòu)本章要點(diǎn)旋光現(xiàn)象與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系；手性分子的投影表示和Fischer投影式；手性化合物的種類(lèi)與性質(zhì)。1分子構(gòu)型產(chǎn)生于碳原子及其它原子的原子軌道空間分布，形成的分子隨之產(chǎn)生相對(duì)于一個(gè)參照的空間特征分布；構(gòu)造相同的有機(jī)物分子會(huì)有不同的構(gòu)型或構(gòu)象；如果因這些不同而產(chǎn)生有機(jī)物性質(zhì)不同，即產(chǎn)生異構(gòu)現(xiàn)象：構(gòu)型異構(gòu)及構(gòu)象異構(gòu)；構(gòu)型異構(gòu)包括幾何異構(gòu)和旋光異構(gòu)。24.1 和 4.2 一、旋光現(xiàn)象旋光性質(zhì)：能使平面偏振光的偏振面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)；旋光性物質(zhì)：具有旋光性質(zhì)的物質(zhì)；旋光度：旋光能力的度量；比旋光度：比旋光度是在一定測(cè)量條件下，單位濃度的旋光性物質(zhì)在單位光程下的旋光度，用 表示。3

2、1234二、分子的手性與分子結(jié)構(gòu) 1，手性與旋光性手性物質(zhì)：一個(gè)物質(zhì)的實(shí)體與其鏡象若不能重疊，稱(chēng)其有手性；有手性的分子稱(chēng)為手性分子，手性分子組成的手性化合物有旋光性；分子有手性是由于分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)（分子沒(méi)有對(duì)稱(chēng)面、對(duì)稱(chēng)中心等對(duì)稱(chēng)因素）；連有四個(gè)不同原子和原子團(tuán)的碳原子是手性碳原子；5678 2，對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象和對(duì)映異構(gòu)體手性分子與其鏡象不能重疊，是兩個(gè)不同的化合物，這兩個(gè)化合物是一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體；對(duì)映異構(gòu)體之間構(gòu)造相同，僅是分子中原子或原子團(tuán)在空間的伸展方向不同； 9對(duì)映異構(gòu)體之間在熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、折光率等物理性質(zhì)和多數(shù)化學(xué)性質(zhì)上沒(méi)有差別；但在生物學(xué)上意義重大；對(duì)映異構(gòu)體具有不同的旋光性質(zhì)，其一使偏振

3、光左旋（ - ），另一使偏振光右旋（ + ），兩者的比旋光度絕對(duì)值相同；等量的對(duì)映異構(gòu)體混合物旋光性質(zhì)抵消，混合物沒(méi)有旋光性，稱(chēng)為外消旋混合物（化合物？）外消旋表示為（） ；10 3，手性碳原子與含一個(gè)手性碳原子的分子只含有一個(gè)手性碳原子的分子是不對(duì)稱(chēng)分子，此分子有手性；手性碳原子的 絕對(duì)構(gòu)型與R/S 標(biāo)記法：將手性碳原子上的四個(gè)原子和原子團(tuán)按取代基次序規(guī)則排序；將最小的一個(gè)遠(yuǎn)離觀察者，看其它的三個(gè)按大小排列的旋轉(zhuǎn)方向：順時(shí)針排列者為R構(gòu)型，逆時(shí)針者為S構(gòu)型；1112已知絕對(duì)構(gòu)型的手性分子的Fischer投影式以不對(duì)稱(chēng)碳原子為中心，將最長(zhǎng)的碳鏈投影在豎直方向，并使編號(hào)最小的碳原子寫(xiě)在上面；投影

4、時(shí)必須遵循將分子中豎直分布的價(jià)鍵指向后方，水平分布的價(jià)鍵指向前方；按構(gòu)型在水平方向?qū)懗隽韮蓚€(gè)基團(tuán)；1314根據(jù)Fischer投影式判斷構(gòu)型依照次序規(guī)則區(qū)分出四個(gè)基團(tuán)的大小順序；看最小基團(tuán)的指向：若指向后方，其它三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針?lè)较蚺帕袝r(shí)為R構(gòu)型，反時(shí)針?lè)较驗(yàn)镾構(gòu)型；若指向前方，其它三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針?lè)较蚺帕袝r(shí)為S 構(gòu)型，反時(shí)針?lè)较驗(yàn)镽構(gòu)型；15最小的甲基連接在水平鍵上，朝前，其它三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針排列，因此是S構(gòu)型；(S)-3-甲基-3-氯-1-戊烯最小的甲基連接在豎直鍵上，朝后，其它三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針排列，因此是R構(gòu)型；(R)-2-氯- 2-溴丁烷16表示旋光特征時(shí)，左旋乳酸標(biāo)記為()-乳酸（如蔗糖發(fā)酵得

5、到的乳酸），右旋乳酸標(biāo)記為(+)-乳酸（如從動(dòng)物肌肉中提取的乳酸）；此旋光特征標(biāo)記與構(gòu)型標(biāo)記不是一回事，沒(méi)有任何可供比較的意義；174，含兩個(gè)手性碳原子的化合物含兩個(gè)不相同手性碳原子的分子具有手性，有兩對(duì)對(duì)映異構(gòu)體；四個(gè)化合物互為異構(gòu)體，且為兩對(duì)對(duì)映異構(gòu)體；不是對(duì)映體的化合物稱(chēng)為非對(duì)映異構(gòu)體；18含兩個(gè)相同手性碳原子的分子，不能構(gòu)成兩對(duì)對(duì)映異構(gòu)體： I和II是一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，III和IV是同一個(gè)化合物；III或IV分子中有對(duì)稱(chēng)面，不是手性分子，稱(chēng)為內(nèi)消旋體，記為meso或()；I和III、IV， II和III、IV互為非對(duì)映異構(gòu)體；IIIIIIIV2R,3S195，不含手性碳原子的旋光性分子丙二烯類(lèi)化合物 ：丙二烯三個(gè)雙鍵碳原子中間的一個(gè)是sp雜化，結(jié)構(gòu)中兩個(gè)雙鍵平面互相垂直，當(dāng)兩端的雙鍵碳原子都連接不同基團(tuán)時(shí)分子不對(duì)稱(chēng)，從而具有旋光性；盡管分子中沒(méi)有手性碳原子； 20聯(lián)苯類(lèi)化合物： 聯(lián)苯分子中兩個(gè)苯環(huán)的2、6位上有不同取代基時(shí)，兩個(gè)苯環(huán)不能處于同一個(gè)平面上，分子不對(duì)稱(chēng)， 從而具有旋光性；盡管分子中也沒(méi)有手性碳原子；21三、旋光異構(gòu)體的性質(zhì)內(nèi)消旋體沒(méi)有旋光性；一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體的等量混合物也沒(méi)有旋光性，稱(chēng)為外消旋化；非對(duì)映異構(gòu)體之間在物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)個(gè)方面都有很大的差別，而對(duì)映異構(gòu)體之間