1、基本性質(zhì) OSSeTe價(jià)層電子構(gòu)型 ns2np4 主要氧化數(shù)-2-2 +4 +6-2 +4 +6-2 +4 +6第一電離能/kJmol由大到 小變化電負(fù)性 (Pauling) 3.44 2.582.5521EA1/kJmol-1 141.0200.4 195.0190.1 EA2 /kJmol-780.7-590.4-420.5-單鍵解離能/kJmol-1 142268172126第十一章 氧族元素 VIA Group: O S Se Te Po 2-1 氧族元素基本性質(zhì)一、氧族元素基本性質(zhì)（表2-1）8/17/20221二、第二周期元素氧的特殊性1氧化態(tài)：O基本為-2例外： -1 +1 +2

2、 H2O2 O2F2 OF22EA1：O S 類似 ：F Cl3單鍵解離能 O S 3.1（1）自身成鍵（E-E） O-O Se-Se Te-Te 142 264 172 - kJmol-1（2）與電負(fù)性較大、價(jià)電子數(shù)目較多的元素的原子成鍵 O-F S-F O-Cl S-C (272) ; O-H (467) S-H(374 kJmol-1) 3.2 雙鍵 O=O (493.59 kJmol-1 ) S=S (427.7 kJmol-1) 第三周期元素:3p-3p鍵非特征。 但可與第二周期元素形成p-d反 饋鍵，如SO42- 、 PO42-第二周期元素2p-2p鍵特征,8/17/202234鍵

3、型 多數(shù)氧化物為離子型，而硫化物、硒化物、碲化物多數(shù)為共價(jià)型，僅IA、IIA化合物Na2S、BaS等為離子型。5配位數(shù) 中心原子 周期 價(jià)軌道數(shù) C.N.max O 二 4 4 H3O+ S 三 9 6 SF6 2-2 氧和臭氧 O2 、 O3 同素異形體一、氧O21分子結(jié)構(gòu)8/17/20224VB： O 2s2 2px1 2py2 2pz1 | | O 2s2 2px1 2py2 2pz1 即O=O 應(yīng)為“逆磁”。MO:O2: 8/17/202258/17/20226 2.1 氧化性 Fe Fe3O4, FeO, Fe2O3 S SO2(g) H2S S 或 SO2(g) O2 + NH3

4、H2O + N2 或 NO HI I2 CH4 CO2、CO 或 C 2O2化學(xué)性質(zhì) 氧化性（主要），配位性（生物體中重要） 由氧族元素G /F-Z圖（教材P.64）討論。8/17/202272.2 配位性質(zhì)人血紅蛋白中的血紅素Hb是卟啉衍生物與Fe(II)形成的配合物，具有與O2絡(luò)合的功能： 肺HbFe(II) + O2 HbFe(II) 人體各組織8/17/202288/17/202291分子結(jié)構(gòu) O3 電偶極矩0, 3個(gè)O原子不在同一直線上； OOO=116.8， 中心O原子sp2雜化。臭氧中，O-O鍵長(zhǎng)為127.8pm，大于O=O,小于O-O鍵長(zhǎng)，平流層（20 40 km）: O3 0

5、.2 ppm ,可吸收5%紫外線二、臭氧O33O2+h (185nm)=2O38/17/202210VB法：O s2 px1 py2 pz1O (sp2) 2 (sp2) 1 (sp2) 1 pz2O s2 px2 py1 pz1O3分子中： 與SO2、NO2-互為“等電子體”。O3 中OO鍵級(jí) =O3是單質(zhì)分子中唯一電偶極矩 0的物質(zhì)。 臭氧中，O-O鍵長(zhǎng)為127.8pm，大于O=O,小于O-O鍵長(zhǎng)，8/17/2022111. 關(guān)于等電子體，下列說(shuō)法正確的是：A. CO2 N2O N3 NO2+ 互為等電子體BO33 CO32 PO33 SiO44互為等電子體 CO2 N2O N3 NO2互

6、為等電子體 CO2 N2O N3 NO2互為等電子體 A2. O3中存在 鍵和 鍵，O-O 鍵長(zhǎng) 界于 和 之間。 3. O-O單鍵鍵能 S-S單鍵鍵能 O-O雙鍵鍵能 S-S雙鍵鍵能 O容易形成 鍵，S易形成 鍵。8/17/202212 分子結(jié)構(gòu) O3 + 2e = O3 2 ,大鍵打開(kāi)，形成臭氧鏈 （OOO）2 例O3F2 :FOOOF2O3化學(xué)性質(zhì)：強(qiáng)氧化性例如：KO3，NH4O38/17/202213熱力學(xué) G /F-Z圖(上頁(yè)） 斜率 = 酸介質(zhì)： O3 + 2H+ + 2e = H2O + O2(g) (O3/H2O) = +2.07V 堿介質(zhì): O3(g) + H2O + 2e

7、= 2OH + O2(g) (O3/OH) = +1.24V 可見(jiàn)，無(wú)論酸、堿介質(zhì)，O3(g)均具強(qiáng)氧化性， 尤其是在酸介質(zhì)中。 8/17/202214例: 油畫(huà)處理 PbS(S) + 3O3(g) = PbSO4(s) + O2(g) 黑 白 含氰廢水處理： CN + O3 = OCN + O2 2OCN + 3O3 = CO32 + CO2+ N2+3O2 O3的定量分析（碘量法） KI + O3 (g) + H2O = I2 + 2KOH + O2(g) I2 + 2S2O32 = 2I + S4O62 （連四硫酸根） 8/17/2022152-3 硫單質(zhì) 一、硫的同素異形體 斜方硫（菱

8、形硫,-S,穩(wěn)定單質(zhì)）、單斜硫（-S）、彈性硫、晶狀硫, 一定條件下可互變。 二、分子結(jié)構(gòu)（p45）-S、-S分子均為S8，“皇冠”狀。S-S單鍵鍵能為240 kJ.mol-1，而O-O單鍵鍵能為 204.2kJmol-1S成鍵傾向：由Born-Haber cycle估算： rH 240.88 427.44 rH = 221.2 kJmol-1 xO , O2F2中氧原子有一定的正電性，使兩個(gè)氧原子更吸引共用電子對(duì)，使O2F2中OO鍵長(zhǎng)變得比H2O2中OO鍵長(zhǎng)更短。8/17/202219 (H2O2 /H2O) =1.78V (O2/H2O2) = 0.68V (HO2/OH) = 0.87V

9、 (O2/HO2) = -0.08V 1.1 氧化性（酸介質(zhì)突出）無(wú)污染的氧化劑 例：4H2O2 + PbS(s) = PbSO4(s) + 4H2O 黑 白 (舊油畫(huà)處理)二、化學(xué)性質(zhì)氧化性還原性1H2O2 中間價(jià)態(tài)（1）HOOH鍵能小 （2） 8/17/202220 H2O2 + 2I + 2H+ = I2 + H2O I2 + I = I3 3H2O2 + CrO2+ 2OH = CrO42 + 4H2O1.2 還原性（堿介質(zhì)突出） 例：6H2O2 + 2MnO4 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2(g) + 8H2O H2O2 + Cl2 = 2H+ + 2Cl + O2(g) 工

10、業(yè)除氯 1.3 H2O2的定性檢測(cè) 4H2O2+Cr2O72+2H+=2CrO5+5H2O (乙醚或戊醇中,藍(lán)色）CrO5結(jié)構(gòu)：化合價(jià)為+6，氧化態(tài)為+10 CrO5遇酸易分解：4CrO5 + 12H+ = 4Cr3+ + 7O2+ 6H2O8/17/202221H2O2均自發(fā)歧化、分解。但酸介質(zhì)中歧化反應(yīng)速率小，堿介質(zhì)中歧化反應(yīng)速率大（因光照或痕量金屬離子如Mn2+、Pb2+、Au+等起催化作用），H2O2在堿介質(zhì)中更不穩(wěn)定。2 H2O2 歧化(分解)2.1 歧化反應(yīng)由G /F-Z圖知: 酸、堿性介質(zhì)中，均位于“峰頂”位置8/17/202222 酸性介質(zhì) 堿性介質(zhì) 2H2O2 = 2H2O

11、+ O2 2HO2 = 2OH + O2 A (H2O2/H2O) = 1.78 B (HO2/OH)= 0.87 A (O2/H2O2) = 0.68 B (O2/HO2) = -0.08 = +1.10 = + 0.95 rG /kJmol-1 -212.3 -183.4 反應(yīng)速率 小 大8/17/202223 2.2 H2O2保存純H2O2 : (1) 淡藍(lán)色粘稠狀液體 (2) 歧化速率小，相當(dāng)穩(wěn)定(熱力學(xué)傾向大， 動(dòng)力學(xué)障礙）。 (3) 痕量金屬加速分解，發(fā)生爆炸 (4) 光照或堿也促進(jìn)分解 (5) H2O2水溶液保存于避光的塑料瓶中，加入錫酸鈉、 焦磷酸鈉（絡(luò)合劑）或8-羥基喹啉（還

12、原劑）等作 為穩(wěn)定劑 (6) 3%H2O2水溶液完全分解，放出10倍體積的O2(g)，故稱為“十體積水”。 2 H2O2 = 2H2O + O2(g)8/17/2022243弱酸性 H2O2 = H+ + HO2 Ka=1.5510-12三、用途H2O2用作漂白劑（紙漿、織物）、殺菌消毒劑、火箭的液體燃料等。 問(wèn)題：如何鑒定H2O2? 寫(xiě)出相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式？8/17/202225 2-5 硫?qū)僭貧浠?、硫化物、氧化物一、硫?qū)僭貧浠?H2S(g) H2Se(g) H2Te(g)鍵角 92 91 89.5 對(duì)比: H2O 鍵角104.5配體相同，中心原子電負(fù)性越大，鍵角越大。表明H2S、

13、H2Se、H2Te中S、Se、Te基本上以“純P”軌道成鍵。1分子結(jié)構(gòu)8/17/202226 2化學(xué)性質(zhì) 2.1 水溶液二元弱酸。 Ka1 Ka2 H2O （Kw =110-14） H2S 1.310-7 7.110-15 H2Se 1.310-4 110-11 H2Te 2.310-3 1.610-11 酸性漸強(qiáng) 298K、1 p 下，飽和水溶液濃度 /moldm-3： H2S 0.10 （記憶?。?H2Se 0.084 H2Te 0.098/17/202227 Ka1 Ka2 = = 9.2310-22 298K，H2S = 0.10 moldm-3 H+2S2- = 9.2310-23

14、H+2 則S2 ；H+2 則S2 為什么一些金屬硫化物會(huì)在酸中溶解： MS(s) = M2+ + S2 Ksp = M2+S2 H2S(aq)中S2-受H+制約： H2S = H+ + HS- Ka1 = 1.310-7 HS= H+ + S2- Ka2 = 7.110-158/17/202228 2.2 還原性 尤其是堿性介質(zhì)中。 例1 S2 + O2 + 2H2O = 2S(s) + 2OH (x-1)S + S2 = Sx2（多硫離子）顯示S的成鏈特性。 例2 H2S燃燒 ：2H2S(g) + O2 2S + 2H2O 2H2S(g) +3 O2 2SO2 + 2H2O 2H2S(g)

15、+3 I2 2HI + S 2H2S(g) +4Br2+4H2O 2H2SO4 + 8HBr8/17/2022291溶解性 M(I)HS 可溶于水 M2(I)S (1) 堿金屬硫化物、(NH4)2S可溶，且水解呈堿性 (2) Na2S、(NH4)2S易氧化，常含有多硫化物 (2) 大多數(shù)金屬硫化物不溶于水 (3) Al2S3、Cr2S3強(qiáng)烈水解。溶度積原理： MS(s) = M2+ + S2 Ksp = M2+S2MS(s)溶解的條件是：M2+S2 0.21moldm-3，Zn2+不沉淀。例：通入H2S至含0.10moldm-3 Zn2+和0.10moldm-3 Pb2+的混合溶液中，可否使Z

16、n2+、Pb2+分離？應(yīng)如何控制溶液pH？已知：Ksp(ZnS) = 2.010-22,Ksp(PbS) = 1.010-28）8/17/202232 （2）求Pb2+沉淀完全時(shí)溶液的H+： 定量分析：殘存 Mn+ 110-6 moldm-3 定性分析：殘存 Mn+ 0.21 moldm-3H+小于3.0moldm-3 時(shí)， Pb2+沉淀完全。只需保持H+稍大于0.21 moldm-3，就可使Pb2+沉淀完全，而Zn2+不沉淀。(常用H+ = 0.30 mol.dm-3)8/17/202233三、多硫化物1形成 S(s)溶解于IA、IIA硫化物和NH4S溶液中： (x-1) S(s) + S2

17、(aq) = Sx2(aq) (多硫離子，x=2-6) 歸因于S的成鍵特性。例：S52 溶液呈黃色至紅色2化學(xué)性質(zhì)2.1 氧化劑和硫化劑： SnS(s) + (NH4)2S2(aq) = (NH4)2SnS3(aq)2.2 遇酸分解： S22 + 2H+ = H2S2 H2S+ S8/17/202234Na2S水溶液中含Na2Sx，加H+可得H2S和S（變渾濁）： 2Na2S + O2 2H2O 2S+4NaOH Na2S + S Na2S2 Na2S2 過(guò)硫化鈉 Na2S2+2H+= H2S2 +2Na+3. Na2S制備：8/17/202235發(fā)生了如下的反應(yīng)： (1) S2 + 1/2

18、O2 + H2O = S + 2OH ， （2） S2- + S S22- （3） SnS +S22 SnS32如果想證明他的判斷是正確的只要 （4）把溶解了的SnS溶液進(jìn)行酸化，出現(xiàn)黃色渾濁，證明有SnS32存在 ， 反應(yīng)方程式為 （5） SnS32- + 2H+ = SnS2 + H2S問(wèn)題： 實(shí)驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)SnS被(NH4)2S溶液溶解，認(rèn)為可能的原因是 (NH4)2S溶液擱置時(shí)間太長(zhǎng)了，發(fā)生了如下的反應(yīng)： (1) ， （2） ， （3） 。如果想證明他的判斷是正確的只要 （4） ， 反應(yīng)方程式為 （5） 。8/17/202236四、氧化物1分類（自學(xué)）p53 (復(fù)合氧化物） 2酸堿性遞變

19、規(guī)律(1)同周期最高氧化態(tài)氧化物自左至右，酸性增強(qiáng)(2)同主族同氧化態(tài)氧化物自上至下，酸性減弱(3)同元素，氧化態(tài)升高，酸性增強(qiáng)8/17/2022373硫?qū)僭匮趸?.1 二氧化物 SO2、SeO2、TeO2SeO2(c) 金紅石結(jié)構(gòu)，315升華,TeO2(c) 金紅石型離子晶體。（2）化學(xué)性質(zhì) SO42、SO3 （還原性為主） SO2 (4) S （氧化性遇強(qiáng)還原劑才表現(xiàn)出來(lái)）例： SO2 + I2 + 2H2O = H2SO4 + 2HI SO2 + 2H2S = 3S + 2H2O （逆歧化）（1） SO2結(jié)構(gòu)的形成，S: sp2雜化， 類似O3的結(jié)構(gòu)8/17/2022383.2 三氧

20、化物 SO3、SeO3、TeO3 2SO2+O2=2SO3（1）分子結(jié)構(gòu) SO3(g) 與BF3互為等電子體： 固態(tài) -SO3、-SO3鏈狀、- SO3 環(huán)狀。 SeO3、TeO3 目前未知結(jié)構(gòu) SO2+ SO2 SO+ SO3 H2O + H2O = H3O+ + OH- SOCl2 = SO+ 2Cl- SO2 + Br2 + 2H2O = H2SO4 + 2HBrSO2 + 2MnO4- + 2H2O = 2Mn2+ 5SO42- + 4H+SeO2、TeO2強(qiáng)氧化性SeO2MnO42-=SeO42-+Mn2+ TeO2+H2O2=H6TeO68/17/202239 (2) 化學(xué)性質(zhì) S

21、O3最高氧化態(tài)，強(qiáng)氧化性 例： SO3 + HBr Br2 + S SO3 + P H3PO4 + S 酸酐：SO3 + H2O = H2SO4 “發(fā)煙硫酸”：xSO3(g) + H2SO4(l) = H2SO4xSO3(l) 試劑“發(fā)煙硫酸” 含SO3 2025% 5053% 焦硫酸 H2S2O7（H2SO4SO3） 2-6 硫的含氧酸及其鹽要求掌握組成、命名、分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和特征性（教材 P.56-58，表2-6）8/17/202240 按含氧酸母體結(jié)構(gòu)，分為4大類：即次、亞、正、過(guò)硫酸系。一、分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1絕大多數(shù)硫的含氧酸分子中S原子作sp 3雜化。例外：焦亞硫酸根S2O52：1個(gè) S原

22、子作sp 3雜化，另1個(gè) S原子作sp 2雜化。 8/17/2022412硫酸系含氧的形成與分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)含氧酸 分子式 形成 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)硫酸 H2SO4 母體 S sp3雜化 硫代硫酸 H2S2O3 * S代O 硫代焦硫酸 H2S2O7 2 H2SO4脫H2O 氧橋連二硫酸 H2S2O6* -OH被-SO2(OH)取代 硫鏈 3過(guò)硫酸系含氧酸的形成和分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 含氧酸 分子式 形成 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 過(guò)一硫酸H2SO5 H2O2中1H被-SO2(OH)取代 -O-O- 存在 過(guò)二硫酸H2S2O8 H2O2中2H被-SO2(OH)取代 -O-O- 存在 （H2S2O8純酸為無(wú)色晶體，b.p. 65） 表

23、2-68/17/202242 亞硫酸H2SO3 連二亞硫酸H2S2O4, S作sp 3雜化過(guò)二硫酸H2S2O8O8/17/202243二、G /F-Z圖 （教材p.64圖2-15）1熱力學(xué)穩(wěn)定：SO42、SO32、S4O62（連四硫酸根）2強(qiáng)氧化性：H2S2O8及其鹽 （S2O82/SO42）= (4.32-2.31)/(7-6) = 2.01V 原因：分子中有-O-O-過(guò)氧鏈,例： Ag+催化，加熱 （用于檢定Mn2+）8/17/2022443強(qiáng)還原性：S2O32、S2O42（連二亞硫酸根）， 尤其是在堿介質(zhì)中 例如：S2O32的性質(zhì)(1)酸性條件下分解2H S2O32SO2 + S +H2

24、O(2)還原性Cl2適量： S2O32 Cl2 +H2O SO42- + S+2H+ +2Cl-Cl2過(guò)量： S2O32 4Cl2 +5H2O 2HSO4- + 8H+ +8Cl-S2O42+ H2O= S2O32 +2HSO3- NaS2O4 +O2 + H2O 2NaHSO3 +NaHSO4 (3)配位劑Ag+ + 2 S2O32 =Ag(S2O3)23 8/17/202245 三、各種含氧酸及其鹽的特征1亞硫酸及其鹽1.1 H2SO3 二元中等質(zhì)子酸, (Ka1 = 1.5410-2， Ka2 = 1.0210-7) 亞硫酸H2SO3 O8/17/2022461.2 氧化還原性 H2SO

25、3+4H+4e=S+3H2O A = 0.45V SO42-+4H+2e=H2SO3+H2O A = 0.17V (a) 還原性為主，尤其在堿介質(zhì)中,例： 5SO32 + 2MnO4+ 6H+ = 5SO42 + 2Mn2+ + 3H2O(b) 遇強(qiáng)還原劑才顯氧化性 H2SO3 + 2 H2S(aq ) = 3 S + 3 H2O (歸中) （H2SO3/S）= 0.45V, (S/H2S) = 0.141V8/17/2022471.3 亞硫酸鹽（MSO3,MHSO3)(a) 酸式鹽縮合焦亞硫酸鈉(b) 亞硫酸鹽分解： 4Na2SO3= 3Na2SO4 + Na2S亞硫酸鹽被氧化被還原例： 2

26、 NaHSO3 + Zn = Na2S2O4 + Zn(OH)2 （無(wú)O2條件） 連二亞硫酸鈉（保險(xiǎn)粉）Na2S2O4堿性條件下強(qiáng)還原劑，易歧化，連二亞硫酸H2S2O4, S作sp 3雜化8/17/2022482硫酸及其鹽2.1 濃H2SO4氧化性、脫水性(干燥劑) 標(biāo)態(tài)（S.S）下，H2SO4氧化性不強(qiáng)， 未酸化的SO42溶液（例Na2SO4）無(wú)氧化性。 （SO42/H2SO3）= 0.175V （SeO42/H2SeO3）= 1.15V (H6TeO6/TeO2) = 1.02V 氧化性： H2SeO4 H6TeO6 H2SO4 周期： 四 五 三 顯示第四周期元素Se高價(jià)態(tài)化合物的“次周

27、期性” 8/17/202249 例：H2SeO4 + 2HCl = H2SeO3+ Cl2+H2O H6TeO6 + 2HCl = TeO2+ Cl2+ 4H2O 中等濃度 同濃度的H2SO4無(wú)此反應(yīng)。 但濃H2SO4氧化性，可由Nernst方程 計(jì)算H+對(duì) 的影響。2.2 正鹽、酸式鹽和復(fù)鹽 酸式鹽：M(I)HSO4 正鹽： M2(I)SO4 復(fù)鹽：摩爾鹽 (NH4)2SO4FeSO46H2O 鋁明礬 K2SO4Al2(SO4)324H2O 鐵明礬 K2SO4Fe2(SO4)324H2O8/17/2022502.3 熱穩(wěn)定性 IA族M2（I）SO4熱穩(wěn)定性高，其余硫酸鹽受熱分解。 MSO4

28、MO + SO3 （600） MSO4 MO + SO2 + O2 （ 600）Mn+的離子勢(shì) ，Mn+對(duì)SO42-反極化作用，MSO4熱穩(wěn)定性。 = Z / r (其中：Z為離子電荷, r為離子半徑，pm）例1 MgSO4 CaSO4 SrSO4M2+的 0.031 0.020 0.018MSO4熱分解溫度/ 895 1149 13748/17/202251 在Mn+有d電子情況下，改用“有效離子勢(shì)” * =Z */ r Z *為有效核電荷： Z * = Z - ；r為離子半徑，pm 例2 CdSO4 MgSO4離子電荷Z +2 +2r /pm 97 65離子勢(shì) 0.021 0.031MSO

29、4熱分解溫度 816 895M2+外殼 18e 8e 4s 2 4p 64d 10 2s 2 2p 6M2+極化力 有效離子勢(shì) * 原則上，其它族含氧酸鹽（硝酸鹽、碳酸鹽）的熱穩(wěn)定性可用 或 *大小解釋。8/17/2022523焦硫酸及其鹽： 制備： 溶于水，放熱，生成HSO4- S2O72- + H2O = HSO4- ， rH 0 無(wú)S2O72-水溶液。 可作“熔礦劑”： 2 K2S2O7 + FeO3 Fe2(SO4)3 + 3 K2SO4 酸性、氧化性、吸水性、脫水性： 酸性：H2S2O7 H2SO4 氧化性：H2S2O7 H2SO48/17/202253純H2S2O3: SO2 +

30、H 2S H2S2O3 (逆歧化) rH 0 Na2S2O3: Na2SO3 + S Na2S2O3 (逆歧化) 海波、大蘇打 Na2S2O35H2O（定影液成分）4.2 化性(1)遇酸分解 2 H+ + S2O32 = S + SO2 + H2O（歧化）(2)強(qiáng)還原性 I2 + 2 S2O32 = 2 I + S4O62 連四硫酸根 （碘量法基礎(chǔ)）S2O32 + Cl2 + H2O = SO42 + S+ 2 Cl- + 2 H+ (印染工業(yè)以Cl2漂白后，除Cl2)4硫代硫酸及其鹽4.1 制備8/17/202254（3）絡(luò)合作用強(qiáng)（用于定影液除殘存的AgBr） 例：AgBr(s) + 2

31、S2O32 = Ag(S2O3)23 + Br K = Ksp(AgBr) K穩(wěn)Ag(S2O3)23 = 4.9510-133.1610-13 = 15.6S2O32有兩種配位方式： 單齒配位 雙齒配位 （對(duì)親硫元素Hg2+、Ag+）8/17/2022555過(guò)硫酸及其鹽：強(qiáng)氧化性（OO存在）。制備：電解HSO4-陽(yáng)極：2 HSO4- S2O82 2H +2e陰極： 2H +2eH25 S2O82+2 Mn2+ + 8 H2O= 10 SO42 + 2 MnO4+ 16 H+ （用于檢定Mn2+）過(guò)二硫酸H2S2O88/17/202256問(wèn)題1：一種鈉鹽A溶于水后，加入稀HCl，有刺激性氣體B放

32、出，同時(shí)有黃色沉淀C析出，氣體B能使KMnO4溶液褪色。若通Cl2于A溶液中， Cl2消失并得到溶液D，D與鋇鹽作用，產(chǎn)生白色沉淀E，確定ABCDE為何種物質(zhì)，并寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)方程式。E: BaSO4, D: Na2SO4H2SO4+HClC:S B:SO2 A:Na2S2O3問(wèn)題2：在酸性KIO3溶液中加入Na2S2O3,有什么反應(yīng)發(fā)生？（現(xiàn)象及反應(yīng)方程式）6S2O32- + 6H+IO3- =3S4O62- +I- +3H2O5 I- +IO3- 6H+=3I2+3H2O8/17/2022572-7 硫?qū)僭佧u化物和鹵氧化物一、SF6 實(shí)際上不水解。 SF6（g）+ 3 H2O（l）= SO3（g）+ 6HF（g）r G = -182.8KJ.mol-1 0 不水解原因:(1)動(dòng)力學(xué)障礙，(2)S已達(dá)到最大配位數(shù) 比較：TeF6 R.T.緩慢水解： TeF6 + 6 H2O = H6TeO6 + 6 HF 原因：第六周期元素Te,C.N.= 6, 未飽和; T