1、 基 本 概 念、 體 系 與 環(huán) 境、 廣 度 性 質(zhì) 與 強 度 性 質(zhì)；、 狀 態(tài) 與 狀 態(tài) 函 數(shù)；、 熱 力 學 封 閉 體 系；、 平 衡 條 件；、可 逆 過 程； 、熱 力 學 能 與 焓；、熱 容；、理 氣 性 質(zhì)（ 方 程、 定 溫 時 的、 變 化）；、標 準 燃 燒 熱 與 標 準 生 成 熱； 、節(jié) 流 膨 脹；、自 發(fā) 過 程；、熵 增 原 理；、第 三 定 律；1化學熱力學基礎(chǔ)公式歸納（體積功）W定溫、U、H2（封閉系統(tǒng)熱力學第一定律）對于理想氣體有 H=U+PV=f（T）Uf（T）3（封閉，定容，W=0）（封閉，定壓，W=0）簡單p,V,T變化（封閉、W =0

2、） * 對氣、液、固分別為簡單、封閉、W =0、定容；或簡單、封閉、W =0、定壓。 * 對理想氣體適用于簡單、封閉、W =0時的任何變化過程（定溫，定容，定壓，絕熱）（簡單、相變、化變）Cp，mCV，m = R 或 CpCV = nR45熵變S可逆不可逆或可逆不可逆suBAsudTQSTQSD可逆不可逆或可逆不可逆絕熱絕熱0d0DSS平衡自發(fā)或平衡自發(fā)隔隔0d0DSS（熱力學封閉體系）（絕熱封閉體系）（隔離體系）（任何體系）（環(huán)境）def=definition6(簡單變化g,l,s,熱容與溫度無關(guān)）（理氣簡單PVT變化)（任何過程的等溫可逆）（理氣定溫定壓混合)7 A、G可逆不可逆可逆不可逆

3、WAWATTd,D可逆不可逆或可逆不可逆0,0,dDVTVTAA于是 可逆不可逆或可逆不可逆WGWGpTpTD,d可逆不可逆可逆不可逆0d,0,DpTpTGG 方 向 性 判 據(jù) （ 封 閉 體 系定 溫） （ 封 閉 體 系、定 溫 定 容、W=0） （ 封 閉 體 系、定 溫 定 壓） （ 封 閉 體 系、定 溫 定 壓、W=0）8 （任 意 變 化）（定 溫 下 的 任 意 變 化）9（理想氣體、 定 溫W=0， 簡 單） （固 體 液 體、 定 溫W=0， 簡 單）10 相 變（ 定 溫 定 壓 ） W p(VV) nRT （ 其 中 一 相 是 理 氣 ） （可 逆）（可 逆） 不

4、可 逆 時， 需 設(shè) 計 始 末 態(tài) 相 同 的 可 逆 過 程 計 算11SSSS（定溫定壓下的不可逆相變）12（定溫定壓下 不可逆相 變化，W=0）13對于同一個化學反應，有：r H my(T)Bc H my(B,T )Bf Hmy (B， 相態(tài)) = 化 學 反 應W p(VV) nRT14 S *(完美晶體，0 K)rSmy（298.15K）Smy（B,相態(tài),298.15K）15G= H- TS16 熱 力 學 關(guān) 系 式dU = TdS pdV dH = TdS + Vdp dA = SdT pdV dG = SdT + Vdp (iii)可逆過程:(a)定量純物質(zhì)單相系統(tǒng);(b)定

5、量，定組成的單相系統(tǒng);(c)保持相平衡及化學平衡的系統(tǒng).相當于具有可逆過程的條件。(i)封閉系統(tǒng):(ii)無非體積功;(iii)可逆過程。17dA = SdT pdVdG = SdT + Vdp18 3mol 液 態(tài) 苯 在 度， 標 準 壓 力 下 氣 化 為 苯 蒸 氣 然 后 定 溫 可逆膨 脹 到 ； 試是 計 算 過 程 的、。例題19例 2.00 mol水在100、 101.325kPa時，計算下面過程的Q、W、U、H、 S、 G和 A 。（1）定溫定壓可逆氣化為水蒸氣；（2）向真空蒸發(fā)為同溫同壓的水蒸汽，此過程是否可逆？（已知水在100時的蒸發(fā)熱為40.67kJmol-1 ，假定

6、水視水為理氣，且VgVl)H2O(l)2.00mol100101.325kPaH2O(g)2.00mol100101.325kPa可逆相變向真空膨脹20 解 定溫可逆相變與向真空蒸發(fā)(不可逆相變)的終態(tài)相同，故兩種變化途徑的狀態(tài)函數(shù)變化相等，即： G = G = 0 H = H = 1mol40.67 kJmol = 40.67 kJ S = S = U = U = HpV = HnRT = 40.67 kJ1 mol8.314 JK1mol1373 K= 37.57 kJ A = UTS = 37.57 kJ373 K109103 kJK1 =3.1 kJ21對于向真空蒸發(fā)，有 pex =

7、0，故W = 0因 U = Q + W 所以 Q = U = 2782 kJ 由計算結(jié)果可知，Ar 0，則其相反的過程即絕熱不可逆壓縮過程中S 0。（ ）7答:258 1mol 理想氣體由同一始態(tài)開始分別經(jīng)可逆絕熱膨脹（）與不可逆絕熱膨脹（）至相同終態(tài)溫度，則U U ，S S 。（選擇填, , =）8答: = 0, =0, 0 =0 0 0 11答: 理想氣體12 298 K下的體積為2dm3的剛性絕熱容器內(nèi)裝了 1 mol的 O2(g)和 2 mol 的H2(g)，發(fā)生反應生成液態(tài)水。該過程的 U 。12答: 0 11等式 適用于 。2713 有個學生對理想氣體的某個公式記得不太清楚了，他只

8、模糊記得的是 。你認為，這個公式的正確表達式中，x應為 。14 理想氣體從某一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆壓縮或定溫可逆壓縮到同一固定的體積，哪種過程所需的功大 。 14答: 絕熱可逆壓縮13答: p2815于只做膨脹功的封閉系統(tǒng)的(A/T)V值是：（）(A)大于零 (B) 小于零(C)等于零 (D)不確定15答:16從熱力學四個基本 方程可導出 =（ ）29171mol理想氣體（1）經(jīng)定溫自由膨脹使體積增加1倍；（2）經(jīng)定溫可逆膨脹使體積增加1倍；（3）經(jīng)絕熱自由膨脹使體積增加1倍；（4）經(jīng)絕熱可逆膨脹使體積增加1倍。在下列結(jié)論中何者正確？（ ）(A)S1= S2= S3= S4 (B)S1= S2， S3= S4=0(C)S1= S4， S2= S3 (D)S1= S2= S3， S4=017答:D30 8、下列說法正確的是 （ B ） AG0的過程自發(fā)； C. S0的過程自發(fā)； D