1、第一章 手糊成型工藝及設(shè)備樹脂基體的選擇原那么：(1)可以配制成粘度適宜的膠液，粘度在0.20.5Pas :易浸漬纖維，容易脫氣泡，垂直面涂刷時(shí)不易流膠(2)能在室溫或較低溫度下凝膠、固化并要求固化時(shí)無低分子物產(chǎn)生；固化迅速且固化收減少；(3)層間粘接性能好等。(4)無毒或低毒(5)價(jià)錢廉價(jià)，來源廣泛。樹脂的選擇常用的樹脂主要是不飽和聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂兩大類。不飽和聚酯樹脂粘度小，浸漬性好，低分子物及氣體易排除，凝膠時(shí)間可以調(diào)理并能在低溫常壓下固化，但固化收縮率較大，制品強(qiáng)度較低。第三節(jié) 樹脂的選擇常用的樹脂環(huán)氧樹脂綜合力學(xué)性能最好，粘結(jié)才干最強(qiáng)，與玻纖復(fù)合界面剪切強(qiáng)度最高，尺寸穩(wěn)定性好，耐蝕

2、性好；粘度大，施工困難，成型需求加熱。第三節(jié) 樹脂的選擇常用的樹脂雙馬來酰亞胺BMI濕熱性能和斷裂韌性很好，普通用在航空資料構(gòu)件上第三節(jié) 樹脂的選擇熱變形溫度 300， 交聯(lián)度高 但脆性大常用的樹脂聚酰亞胺樹脂PAI優(yōu)良的耐高溫、耐輻射和良好的電性能對(duì)不同用途的制品，應(yīng)選用不同的樹脂種類，所用樹脂一定要在有效期內(nèi)運(yùn)用。第三節(jié) 樹脂的選擇BMI和PAI兩種樹脂成型壓力和溫度都較高且用的很少。從價(jià)錢來看聚酯樹脂最廉價(jià)，環(huán)氧樹脂最貴。從用量來看，聚酯用量最大，占了80以上。接下來是環(huán)氧樹脂。第三節(jié) 樹脂的選擇第三節(jié) 樹脂的選擇不飽和聚酯主要原料1不飽和二元酸 順?biāo)崤c反酸構(gòu)造不同，生成的聚酯性能上有差

3、別，在固化過程中，反式雙鍵較順式雙鍵活潑，有利于提高固化反響的速度，因此產(chǎn)品力學(xué)性能更為優(yōu)良，耐化學(xué)腐蝕性也好。a 順酐：熔點(diǎn)低，反響時(shí)縮水量少少1倍，價(jià)廉b 反酸： 消費(fèi)的產(chǎn)品分子構(gòu)型對(duì)稱性更好，有較大的結(jié)晶傾向。不飽和聚酯主要原料2飽和二元酸參與目的調(diào)理分子鏈中的雙鍵密度，降低樹脂的脆性，添加柔順性改善聚酯在烯類單體中的溶解度，并降低本錢a 鄰苯二甲酸酐 最常用的飽和二元酸酐作用：減少不飽和雙鍵，提供柔性，提高酯化產(chǎn)品與方向性交聯(lián)劑的混溶性。不飽和聚酯主要原料更好的力學(xué)強(qiáng)度、堅(jiān)韌性、耐熱性、耐腐蝕性。b 間苯二甲酸構(gòu)造對(duì)稱，結(jié)晶性增大，放置后聚酯不透明，耐化學(xué)藥品性和耐油性均佳。電氣性能優(yōu)

4、良，可作絕緣性能良好的玻璃鋼層壓板。d 己二酸c 對(duì)苯二酸用于制備柔順性聚酯樹脂UPR)不飽和聚酯主要原料 二元醇一元醇用作分子鏈長(zhǎng)控制劑，多元醇1乙二醇 對(duì)稱構(gòu)造，結(jié)晶性強(qiáng)，與苯乙烯相容性差 處理方法：在乙醇中添加丙二醇 作用：破壞對(duì)稱性，從而降低結(jié)晶傾向，使所得的聚酯和苯乙烯混溶性良好，提高硬度、熱變形溫度不飽和聚酯主要原料2丙二醇 1，2丙二醇： 分子構(gòu)造中有不對(duì)稱甲基，因此結(jié)晶傾向較少，與交聯(lián)劑苯乙烯有良好的相容性，固化后有良好的物理化學(xué)性能。CH2CHCH3OHOH交聯(lián)劑常用交聯(lián)劑：不飽和聚酯樹脂苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基甲苯、鄰苯二甲酸二丙烯酯、鄰苯二甲酸二丁酯。最常用的是苯乙

5、烯。粘度低；與樹脂有良好的共混性，能很好的溶解引發(fā)劑、促進(jìn)劑；苯乙烯雙鍵活潑，易于進(jìn)展共聚反響；價(jià)錢廉價(jià)，資料來源廣。苯乙烯的優(yōu)點(diǎn):沸點(diǎn)較低145，易揮發(fā)，有一定毒性，對(duì)人體有害。缺陷：作用：引發(fā)劑分解產(chǎn)生高度活性的游離基，游離基攻擊交聯(lián)單體和聚酯分子鏈中的不飽和雙鍵，使之活化，從而交聯(lián)反響室溫固化用引發(fā)劑：過氧化甲乙酮過氧化環(huán)已酮過氧化苯甲酰引發(fā)劑不飽和聚酯樹脂O O C6H5-C-OO-C-C6H5促進(jìn)劑作用：促進(jìn)劑可以使引發(fā)劑活化，在較低溫度下分解產(chǎn)生游離基；促進(jìn)劑還可使引發(fā)劑的分解速度加快，從而使樹脂的凝膠、固化時(shí)間縮短，使放熱峰溫度升高不飽和聚酯樹脂例如：通用樹脂在三種過氧化甲乙酮用

6、量下0.5%，1%，1.5%，采用鈷促進(jìn)劑不同用量時(shí)0.025-1%，制品硬度相當(dāng)，凝膠時(shí)間縮短，促進(jìn)劑用量超越1，凝膠時(shí)間變化不大，硬度降低，普通為加快固化速度，主要采用添加引發(fā)劑用量，不可恣意添加促進(jìn)劑的用量阻聚劑作用：在一定時(shí)期內(nèi)阻止樹脂聚合，過時(shí)以后樹脂就可以和未加阻聚劑時(shí)一樣的速度聚合。阻聚劑用量：為100300l/L之間種類：對(duì)苯二酚、特丁基對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌不飽和聚酯樹脂自在基與苯乙烯的反響速度比自在基與O2的反響速度慢104倍，普通聚酯樹脂制品固化時(shí)，外表應(yīng)覆蓋聚酯薄膜。假設(shè)不用薄膜覆蓋，也應(yīng)使成型外表構(gòu)成與空氣隔離的物質(zhì)如蠟類，否那么自在基與周圍空氣中的O2 、H2O反響，耗去

7、大部分自在基，呵斥外表固化不完全而發(fā)粘。需求闡明的是空氣中的O2和水分有明顯的“阻聚作用為什么聚酯樹脂制品外表覆蓋一層聚酯薄膜？作用：在壓力施加于樹脂上時(shí)，樹脂粘度低，具有普通操作性能，徹底浸透、潤(rùn)濕加強(qiáng)資料，而在無壓力時(shí)又具有高粘度，不會(huì)從垂直或斜面上流淌下來參與量2左右顆粒很細(xì)，約為0.015m觸變劑不飽和聚酯樹脂 3.1 固化過程1.固化：粘流態(tài)樹脂體系發(fā)生交聯(lián)反響而轉(zhuǎn)變成不溶、不熔的具有體型網(wǎng)絡(luò)構(gòu)造的固態(tài)樹脂的全過程。 宏觀：硬化 微觀：固化 均包括物理、化學(xué)變化ABC粘流態(tài)的樹脂凝膠UPR的B階段不明顯構(gòu)成不熔，不溶的鞏固固體時(shí)間長(zhǎng)2.UPR的固化特征：熱固性聚合物不飽和聚酯不飽和聚

8、酯樹脂的固化游離基型共聚反響不飽和聚酯樹脂的常用配方1熱固化配方 不用促進(jìn)劑 不飽和聚酯樹脂含苯乙烯 100份 60過氧化二苯甲酰糊 24份 固化制度： 室溫60，1小時(shí)80，4小時(shí)100，4小時(shí)120，4小時(shí)自然冷卻不飽和聚酯樹脂2 冷固化配方 配方a： 不飽和聚酯樹脂含苯乙烯 100份 50過氧化環(huán)己酮糊 4份 10%萘酸鈷苯乙烯溶液 14份 配方b： 不飽和聚酯樹脂含苯乙烯 100份 50過氧化二苯甲酰糊 4份 10二甲基苯胺苯乙烯溶液 14份 固化制度：室溫不低于15固化 824h 脫模，后固化時(shí)間7天，也可以采用加熱后固化。不飽和聚酯樹脂機(jī)械強(qiáng)度：聚酯分子量增大，固化后樹脂強(qiáng)度、硬度

9、、彎曲強(qiáng)度增大不飽和鍵增多，樹脂交聯(lián)點(diǎn)增多，固化后剛度增大，耐磨耗性提高縮聚反響中線型生長(zhǎng)的程度決議樹脂的拉伸強(qiáng)度，如反響產(chǎn)物中含有大量的不飽和雙鍵時(shí)，有能夠發(fā)生雙鍵間的交聯(lián)，分子鏈得不到線型生長(zhǎng)，強(qiáng)度遭到影響制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與構(gòu)造的要求機(jī)械強(qiáng)度：聚酯極性增大時(shí)，樹脂固化后彎曲強(qiáng)度增大，分子鏈中羥基、羧基、酯基都是樹脂分子極性增大的基團(tuán)聚酯分子鏈中構(gòu)造陳列的有序性使拉伸強(qiáng)度提高，可使二元酸和二元醇選用種類盡量減少制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與構(gòu)造的要求柔軟性:聚酯分子中飽和部分鏈長(zhǎng)，不飽和鍵少，交聯(lián)點(diǎn)少，支鏈少，柔性高，提高飽和酸和不飽和酸的用量比，阻止產(chǎn)生支鏈可提高柔軟性飽和二元

10、酸采用脂肪族酸比芳香族酸對(duì)提高柔性有利增長(zhǎng)飽和二元醇也可以到達(dá)提高柔性效果極性基團(tuán)多不利于柔性提高制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與構(gòu)造的要求結(jié)晶性：對(duì)稱性醇如乙二醇和新戊二醇等，容易使結(jié)晶增大不飽和雙鍵、芳香基團(tuán)、雜原子等使樹脂結(jié)晶性下降采用苯二甲酸酐使結(jié)晶性下降。聚酯配方中采用酸或醇種類增多時(shí)，結(jié)晶性下降。制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與構(gòu)造的要求熱穩(wěn)定性：添加交聯(lián)點(diǎn)、結(jié)晶性提高、芳香族基團(tuán)增多有利于提高熱穩(wěn)定性減少樹脂中熱不穩(wěn)定構(gòu)造單元，如二元醇中的氧橋、較長(zhǎng)的聚亞甲基酸鏈、未反響的羧基采用鄰苯二甲酸二烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙烯基酯類交聯(lián)單體，取代苯乙烯，可提高耐燃性熱壓成型采用間苯二甲酸為飽

11、和酸可提高耐熱性制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與構(gòu)造的要求阻燃性： 參與鹵族化合物，如四氯鄰苯二甲酸酐、六氯橋亞甲基鄰苯二甲酸酐為飽和酸，四溴鄰苯二甲酸酐、二溴新戊二醇等溴化物制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與構(gòu)造的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹脂組分與構(gòu)造的要求(1)投料方法對(duì)聚酯性能的影響：一步法和兩步法兩種更適宜于反響活性差別較大的單體，以其合成的樹脂，其分子鏈中各構(gòu)造單元分布均勻性較好，相應(yīng)的機(jī)電性能、耐熱性、耐腐蝕性能也較好。(2)反響溫度對(duì)聚酯性能的影響：消費(fèi)中必需將反響溫度控制在一定范圍內(nèi)，通常為160-220C。根據(jù)消費(fèi)實(shí)際，反響的升溫方式以逐漸升溫法為好。(3)反響時(shí)間對(duì)聚酯性能的影響

12、：(5)交聯(lián)固化劑對(duì)聚酯性能的影響三聚氰酸三烯丙酯作交聯(lián)劑可制得耐熱樹脂，也有較高的運(yùn)用溫度，鄰苯二甲酸二烯丙酯在作聚酯交聯(lián)劑運(yùn)用時(shí)，固化速度慢，產(chǎn)品柔性大(1)阻燃樹脂許多玻璃鋼制品，特別是建筑制品，要求防火性能，所以對(duì)此類產(chǎn)品需運(yùn)用阻燃樹脂。手糊工藝用的阻燃樹脂普通分為反響型和添加型兩種。反響型即在樹脂合成時(shí)參與了阻燃成分，使之與樹脂發(fā)生了交聯(lián)，其阻燃效果較好，但價(jià)錢較貴。而添加型阻燃樹脂是將阻燃刑添加在樹脂中運(yùn)用。主要的聚酯樹脂種類阻燃劑有液體的、固體的(如：氫氧化鋁等)。后者的價(jià)錢廉價(jià)，但工藝性能較差。阻燃樹脂的阻燃效果是經(jīng)過氧指數(shù)來斷定，普通氧指數(shù)在28以上為合格，30以上為較好。主

13、要的聚酯樹脂種類是在規(guī)定條件下，試樣在氧、氮混合氣流中，維持平穩(wěn)熄滅所需的最低氧氣濃度，以氧所占體積百分?jǐn)?shù)表示。主要的聚酯樹脂種類.耐熱樹脂通用樹脂的玻璃鋼制品，普通常溫下運(yùn)用T60，而對(duì)于耐熱樹脂普通需加熱固化才干更好發(fā)揚(yáng)它的耐熱性能。另外，在樹脂中參與耐熱填料如瓷土等也能提高制品的耐熱性。這是幾種常用的，其它牌號(hào)的耐熱樹脂還很多。普通耐熱性越高，價(jià)錢越高。選用時(shí)應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品的要求選用。(3)透光樹脂 手糊玻璃鋼采光板、采光罩需用透光樹脂，國(guó)內(nèi)多采用195樹脂。其所制產(chǎn)品透光率可達(dá)80以上，但其耐老化性能差隨著運(yùn)用年限的添加，透光率迅速降低。秦皇島躍華玻璃鋼廠從國(guó)外引進(jìn)一批樹脂配方，如：193

14、HR、5051、24298、1107、H93等牌號(hào)樹脂，透光率較好，其中H93具有阻燃性能。另外，透光樹脂需與無堿玻璃纖維制品匹配運(yùn)用，因二者的折光率相近、故透光效果最正確。主要的聚酯樹脂種類(5)膠衣樹脂手糊玻璃鋼制品絕大多數(shù)都采用膠衣樹脂。用膠衣樹脂制造FRP制品的外表層具有色澤美觀、光潔、耐大氣老化、耐腐蝕等特點(diǎn)、也是玻璃鋼制品外表質(zhì)量好壞的關(guān)鍵。膠衣樹脂是由高性能的樹脂，參與觸變劑、氣相堆積二氧化硅和其他輔助資料配制而成。分為涂刷型和放射型兩類。放射型粘度小，涂刷型粘度較大，二者不能混用。 主要的聚酯樹脂種類市售膠衣樹脂有些曾經(jīng)參與了顏料或促進(jìn)劑，有些那么沒有加。膠衣樹脂的質(zhì)量雖不同，

15、價(jià)錢的差別也很大，選用時(shí)要慎重。近幾年來，膠衣樹脂也向公用方向開展，如模具用膠衣、浴盆用膠衣、阻燃用膠衣等。主要的聚酯樹脂種類 環(huán)氧樹脂用于手糊成型，其玻璃鋼有以下特點(diǎn)： 產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度高，彎曲強(qiáng)度可達(dá)200-400MPa；收縮率小，普通為1-3，產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定，不易變形而不飽和聚酯為3-6；(用于制造環(huán)氧樹脂玻璃鋼模具)產(chǎn)品的耐腐性、電性能好，用于電器制品較多。用于集成電路封裝資料環(huán)氧樹脂但環(huán)氧樹脂粘度大，工藝性較差，要滿足工藝條件、必需參與稀釋劑。同時(shí)，環(huán)氧樹脂價(jià)錢較高是通用聚酯樹脂的12倍。所以，在手糊成型中用量不大。常用的環(huán)氧樹脂有E51和E44、 E42 ，因粘度小，參與少量稀釋劑即可

16、運(yùn)用。環(huán)氧樹脂100g環(huán)氧樹脂中，環(huán)氧基的數(shù)量mol)。環(huán)氧值=2100/環(huán)氧樹脂分子量即Ev=2100/M環(huán)氧樹脂胺類固化劑 胺類固劑主要指脂肪族伯胺，芳香族伯胺和叔胺，逐漸聚合固化劑熱固性聚合物 對(duì)于叔胺類固化劑，由于其分子構(gòu)造中無活潑氫原子其固化機(jī)理屬催化型固化過程。陰離子聚合反響歷程典型配方： 環(huán)氧樹脂E51、E44或E42任一種100 固化劑 乙二胺 68 二乙烯三胺 812 三乙烯四胺 1014 固化劑 二乙烯三胺衍生物 2025 間苯二胺衍生物 1520室溫固化劑、低毒加熱固化，60，12h固化劑的劑量根據(jù)溫度、濕度等調(diào)整環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂的種類手糊成型選用雙酚A型E系列低分子質(zhì)量

17、環(huán)氧樹脂、平均分子質(zhì)量在300一700之間，軟化點(diǎn)在30以下環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂的種類脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，構(gòu)造嚴(yán)密耐熱性和耐紫外線性能較好。常用的牌號(hào)有R122(6207)二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂及300二氧化雙環(huán)戊烯基醚環(huán)氧樹脂、400環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂的種類自熄性環(huán)氧樹脂，簡(jiǎn)稱溴化環(huán)氧，牌號(hào)為Ex25；有較好自熄效果、但粘度大，不適宜手糊工藝。運(yùn)用時(shí)必需加稀釋劑501或與611、300、400環(huán)氧樹脂混合運(yùn)用，以降低其粘度。溴化環(huán)氧熄滅煙密度大。參與三水合氧化鋁AL2O3.3H2O具有較好的抑煙效果，再配合用三氧化二銻Sb2O3可到達(dá)離火即熄的目的。環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂固化劑環(huán)氧樹脂固化劑環(huán)氧樹脂固化劑環(huán)氧樹脂固化劑環(huán)氧樹脂的稀釋劑非活性稀釋劑：如丙酮，參與后不參與反響，對(duì)產(chǎn)質(zhì)量量有一定影響，參與量為5-l 0?；钚韵♂寗┤绛h(huán)氧丙烷丁基醚(501)、環(huán)氧苯胺苯基醚(690)，參與后能參與反響對(duì)產(chǎn)質(zhì)量量影響不大參與量為5-15。環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂的增塑劑環(huán)氧樹脂填 料 在樹脂中參與填料。不僅可降低本錢，添加剛度，而且可減少收縮率和添加阻燃效果。在手糊工藝中配成膩?zhàn)?，填充不易糊到的溝槽、死角和用來粘結(jié)金屬件。在手糊鋪層工藝中，參與填料會(huì)影響操作， 普通參與量控制在10-20。填料的粒度應(yīng)在