1、第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡一、 難溶電解質(zhì)的溶解平衡1、溶解度：（1）固體的溶解度：一定溫度下，每100克水中所能溶解的固體的最大克數(shù)，叫該固體物質(zhì)在該溫度下的溶解度。溶解度對應(yīng)的溶液是飽和溶液。固體的溶解度與物質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)。多數(shù)固體的溶解度隨溫度的升高而增大（Ca(OH)2的溶解度隨溫度的升高而下降）。溶解度用符號S表示，單位: g。相同溫度下，物質(zhì)的S越大，則物質(zhì)在水中的溶解性就越大。（2）20時，物質(zhì)的溶解度與物質(zhì)溶解性的關(guān)系：難溶微溶可溶易溶（4）氣體的溶解度：一定溫度壓強(qiáng)和下，1升水中所能溶解的氣體的最大體積數(shù)，叫該氣體在該溫度和壓強(qiáng)和下的溶解度。氣體的溶解度與物質(zhì)本身的

2、性質(zhì)和溫度、壓強(qiáng)有關(guān)。氣體的溶解度隨溫度的升高而減小，隨壓強(qiáng)的增大而增大。（3）難溶電解質(zhì)：習(xí)慣上將溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)（如AgCl、BaSO4等沉淀物質(zhì)）。練習(xí)：下列物質(zhì)，屬于易溶物質(zhì)的是，屬于微溶物質(zhì)的是 ，屬于難溶物質(zhì)的是 。NaCl、NaOH、H2SO4、MgCO3、CaSO4、Ca(OH)2、CaCO3、BaSO4、Mg(OH)22、沉淀溶解平衡：（1）沉淀溶解平衡的建立：固體物質(zhì)的溶解是可逆過程:固體溶質(zhì) 溶液中的溶質(zhì)或離子v溶解 v沉淀固體溶解v溶解 v沉淀溶解平衡v溶解 v沉淀析出晶體在一定溫度下，當(dāng) 時，即建立了動態(tài)平衡，叫做沉淀 。如AgCl溶于水有A

3、gCl(s) Ag(aq)Cl(aq)。沉淀溶解沉淀溶解Ksp，溶液過飽和，有 析出，直至溶液 ，達(dá)到新的平衡。B. QcKsp，溶液飽和，沉淀與溶解處于 。C. Qc0為例正向正向正向逆向逆向不移動增大增大增大增大增大增大增大減小減小減小減小減小增大不變不變不變不變不變不變不變不變不變不變不變練習(xí).下列有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡狀態(tài)的說法中，正確的()A.AgCl沉淀的生成和溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B.AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag和ClC.升高溫度，AgCl的溶解度不變D.向AgCl沉淀的溶解平衡體系中加入NaCl固體，AgCl的溶解度不變 A D練習(xí).把足量熟石灰放入蒸餾水中，一段時間

4、后達(dá)到平衡：Ca (OH)2(s) Ca2(aq)2OH(aq)，下列敘述正確的是()A.給溶液加熱，溶液的pH升高B.恒溫下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高C.向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固體增多D.向溶液中加入少量的NaOH固體，Ca(OH)2固體增多練習(xí).已知25 時，AgCl的溶度積Ksp1.81010，則下列說法正確的是()A.向飽和AgCl水溶液中加入鹽酸，Ksp值變大B.AgNO3溶液與NaCl溶液混合后的溶液中，一定有c(Ag)c(Cl)C.溫度一定時，當(dāng)溶液中c(Ag)c(Cl)Ksp時，此溶液中必有AgCl的沉淀析出D.Ksp(AgI)Ksp(AgCl)，

5、所以S(AgI)練習(xí)：將等體積的410-3mol/L的AgNO3溶液和410-3mol/L 的K2CrO4溶液混合，能否析出Ag2CrO4沉淀？已知Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。練習(xí)：試?yán)闷胶庖苿釉斫忉屜铝惺聦?shí)：(1)FeS不溶于水，但能溶于稀鹽酸中(2)CaCO3難溶于稀硫酸，卻能溶于醋酸中(3)分別用等體積的蒸餾水和0.010mol/L硫酸洗滌BaSO4沉淀，用水洗滌造成BaSO4的損失量大于用稀硫酸洗滌的損失量3、溶度積與溶解度之間的計(jì)算例1、已知Ksp(AgCl)1.562510-10，Ksp(Ag2CrO4)9.010-12，試求AgCl和Ag2CrO4的溶解度?(

6、g/L)例2、把足量的AgCl放入1L 1.0 molL的NaCl溶液中溶解度是多少g？(所得溶液的密度為1.2g/mL)練習(xí)：下列情況下，有無CaCO3沉淀生成？已知Ksp(CaCO3)=4.96 10-9（1）往盛有1.0 L純水中加入0.1 mL濃度為0.01mol/L 的CaCl2和Na2CO3；（2）改變CaCl2和Na2CO3的濃度為1.0 mol/L 呢？ 例3、向1.010-3 molL-1 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求開始有Ag2CrO4沉淀生成時的c(Ag+) =? CrO42-沉淀完全時, c(Ag+)= ?已知：Ksp(Ag2CrO4)=9.010-13例

7、4：(1)如果溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10 molL, 使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH條件是什么? 已知:Ksp(Fe(OH)3)=1.010-38Ksp(Mg(OH)2)=1.010-11化學(xué)上認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度 110-5 mol/L時即為沉淀完全。(2)如果溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10 molL, 什么沉淀也不生成的pH條件是什么? 已知:Ksp(Fe(OH)3)=1.010-38Ksp(Mg(OH)2)=1.010-11(3)根據(jù)以上計(jì)算，采用調(diào)節(jié)溶液pH值的方法，能否將該溶液中Fe3+和Mg2+的完全分離？例5、以MnO2為原料制得的M

8、nCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金屬離子，通過添加過量難溶電解質(zhì)MnS，可使這些金屬離子形成硫化物沉淀，經(jīng)過濾除去包括MnS在內(nèi)的沉淀，再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶，可得純凈的MnCl2。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)事實(shí)，可推知MnS具有的相關(guān)性質(zhì)是（ ） A.具有吸附性 B.溶解度與CuS、PbS、CdS等相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdS D.溶解度小于CuS、PbS、CdS C二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的生成：調(diào)節(jié)pH法：加入氨水調(diào)節(jié)pH至78，可除去氯化銨中的雜質(zhì)氯化鐵（Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH4+）。CuCl2溶液中Fe3+的除去(加CuO或Cu(OH)2或CuCO

9、3或Cu2(OH)2CO3)(Cu2+水解完全沉淀的pH為6.4左右，F(xiàn)e3+水解完全沉淀的pH為3.7左右)。加沉淀劑法：以Na2S、NaHS、H2S、FeS等作沉淀劑，使Cu2+、Hg2+等生成極難容的硫化物CuS、HgS沉淀。(H2SCu2=CuS2H)A.使生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好-被沉淀離子形成沉淀的Ksp要盡可能的小，即生成的沉淀的溶解度越小越好。B.不引人新雜質(zhì)或由沉淀劑引人的離子要易于除去。練習(xí).除去NaCl中的FeCl3需加入的試劑是()A.NaOH B.石灰水 C.銅片 D.氨水 A沉淀生成時沉淀劑的選擇原則：練習(xí).要使工業(yè)廢水中的重金屬Pb2沉淀，可用硫酸鹽、碳酸鹽

10、、硫化物等作沉淀劑，已知Pb2與這些離子形成的化合物的溶解度如下：由上述數(shù)據(jù)可知，選用的沉淀劑最好為()A.硫化物 B.硫酸鹽C.碳酸鹽 D.以上沉淀劑均可 A例：在1L含0.001mol/L的SO42-的溶液中，加入含0.01molBaCl2的溶液（假設(shè)溶液總體積不變），試通過計(jì)算回答能否有效除去SO42-離子？已知BaSO4的Ksp=1.110-10,當(dāng)溶液中剩余的離子濃度小于等于10-5mol/L時，即可認(rèn)為離子已沉降完全或離子已有效除去。練習(xí).為除去MgCl2酸性溶液中的Fe3，可在加熱攪拌的條件下加入的一種試劑是()A.NH3 H2O B.NaOH C.Na2CO3 D.MgCO3

11、D2. 沉淀的溶解：（1）關(guān)鍵步驟是加入的試劑能與沉淀產(chǎn)生的離子發(fā)生反應(yīng)生成揮發(fā)性的物質(zhì)或弱電解質(zhì)（弱酸、弱堿或水),使沉淀溶解平衡正向移動。 （2）沉淀溶解常用方法：酸溶解法、鹽溶解法等。 酸溶解法：如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為: CaCO32H=Ca2H2OCO2。鹽溶液溶解法：如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為: Mg(OH)22NH4+=Mg22NH3H2O3. 沉淀的轉(zhuǎn)化：沉淀溶解平衡的移動(1)沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)就是 。(2)一般而言，Ksp 的難溶電解質(zhì)能轉(zhuǎn)化為Ksp 的難溶電解質(zhì)，如 CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3;ZnS轉(zhuǎn)化為CuS等。(3)兩種沉淀的溶解度差別

12、，沉淀轉(zhuǎn)化越容易。特別提醒：Ksp較大的難溶電解質(zhì)也可以向Ksp較小難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。越大 較大更?。?）沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用:鍋爐形成的水垢中常含有CaSO4，除去方法是：CaSO4(s) CaCO3(s) Ca2(aq)，有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CaSO4(s)Na2CO3(aq)=CaCO3(s)Na2SO4(aq)；CaCO32HCl=CaCl2H2OCO2。Na2CO3鹽酸自然界中礦物的轉(zhuǎn)化:CuSO4(aq)ZnS(s)=CuS(s)ZnSO4(aq)；CuSO4(aq)PbS(s)=CuS(s)PbSO4(s)。AgClAgBrAgIAg2S;Mg(OH)2Fe(OH)3.白色沉淀黃色沉淀黑色沉淀各步反應(yīng)的離子方程式： ， ， 。上述實(shí)驗(yàn)得出的結(jié)論是。AgCl=AgClAgClI=AgIClKsp較大的沉淀可轉(zhuǎn)化為Ksp較小的沉淀2AgIS2=Ag2S2I白色沉淀紅褐色沉淀各步反應(yīng)的離子方程式： ， 。Mg2+2OH-=Mg(OH)23Mg(OH)22Fe3+=2Fe(OH)33Mg2+4、分步沉淀：溶液