1、 處理多電子原子時，認(rèn)為其它電子對某個電子 i 的排斥，相當(dāng)于其它電子屏蔽住原子核，抵消了一部分核電荷對電子 i 的吸引力，這種現(xiàn)象稱為其他電子對電子 i 的屏蔽作用。 原子核電子i一、多電子原子能級和徐光憲規(guī)則 其他電子所抵消掉的核電荷用屏蔽常數(shù)（)表示。繼續(xù) 這樣多電子原子中電子 i 的能量公式可表示為： 式中：（Z- ） = Z稱為有效核電荷（effective nuclear charge）。繼續(xù) 多電子原子的能量和Z、n、 有關(guān)。 Z 越大，相同軌道的能量越低； 如：基態(tài)氟原子的1s電子的能量比基態(tài)氫原子1s電子的能量低；一、多電子原子能級和徐光憲規(guī)則 n 越大，能量越高；起屏蔽作用

2、的電子越多，總的屏蔽作用越強(qiáng)。 越大，能量越高；繼續(xù)一、多電子原子能級和徐光憲規(guī)則 n相同，l不同時，l越小的電子，它本身的鉆穿能力越強(qiáng)，離核越近，它受到其它電子對它的屏蔽作用就越弱，能量就越低EnsEnpEndEnf。繼續(xù)一、多電子原子能級和徐光憲規(guī)則 4s軌道電子鉆穿能力強(qiáng)，有相當(dāng)?shù)母怕食霈F(xiàn)在核附近，它的第一個峰鉆穿到3d的主峰之內(nèi)，部分避開了3d電子對它的屏蔽作用，反過來削弱了核對3d電子的吸引力。 繼續(xù)一、多電子原子能級和徐光憲規(guī)則 因此，導(dǎo)致了在多電子原子中n較小的3d電子的能量略高于n較大的4s電子的能量。這種現(xiàn)象稱為“能級交錯”。進(jìn)一步說明多電子原子中電子的能量不僅要由n也要由l

3、決定。繼續(xù)一、多電子原子能級和徐光憲規(guī)則 我國著名化學(xué)家北京大學(xué)徐光憲教授，根據(jù)光譜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)， 對基態(tài)多電子原子軌道的能級高低提出一種定量的近似規(guī)則，即軌道的n+0.7l值愈大，軌道能級愈高，并把 n+0.7l值的第一位數(shù)字相同的各能級組合為一組，稱為一個能級組. 表9-3 多電子原子能級組能級 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6pn + 0.7 l 1.0 2.0 2.7 3.0 3.7 4.0 4.4 4.7 5.0 5.4 5.7 6.0 6.1 6.4 6.7能級組 1 2 3 4 5 6組內(nèi)電子數(shù) 2 8 8 18 18 32繼續(xù) 根據(jù)徐光憲公式計算可以明確原子能級由低到高依次為 1s，(2s，2p)，(3s，3p)，(4s，3d，4p)，(5s，4d，5p)，(6s，4f，5d，6p) 括號表示能級組。 表9-3 多電子原子能級組能級 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6pn + 0.7 l 1.0 2.0 2.7 3.0 3.7 4.0 4.4 4.7 5.0 5.4 5.7 6.0 6.1 6.4 6.7能級組 1 2 3 4 5 6組內(nèi)電子數(shù) 2 8 8 18 18 321s2s3s4s5s6s2p3p4p5p6p3d4d5d4f6p5d4f6