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文檔簡介
1、污水處理,就到中國污水處理工程網(wǎng)!污水處理,就到中國污水處理工程網(wǎng)!皮革廢水處理目前制革工業(yè)生產(chǎn)一般包括脫脂、浸灰脫毛、軟化、鞣制、染色加工、枯燥、整飾等幾個工段,加工過程中需 要添加多種化學品,從而使得廢水中含有油脂、膠原蛋白、動植物纖維、有機無機固形物、硫化物、鉻、鹽類、 (CODcr為3004000mg/, (BOD5)10002022mg/L, (SS)20224000mg/L,pH 8-11。一、皮革廢水的特點廢水主要來源于鞣前預備,鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水,這 3 種廢水約占總廢水量的50 BOD575%,SS70%93%50%95%。制革
2、廢水的特點表現(xiàn)在以下幾方面水質(zhì)水量波動大;可生化性好;懸浮物濃度高,易腐敗,產(chǎn)生污染量大;廢水含S2-和鉻等有毒化合物。二、工藝選擇應考慮的因素制革原料及制革工藝制革原料及生產(chǎn)工藝不同,對制革廢水的水質(zhì) 影響很大。如羊皮革生產(chǎn)廢水的COD、BOD、油脂 濃度較低,但Cr3+、S2-濃度較高,堿性較強;豬皮革 生產(chǎn)廢水中SS、油脂及Cl-濃度較高。不同的制革廢水,要選擇不同的處理工藝,簡潔對微生物的活性產(chǎn)生抑制,所以,選擇 耐鹽性較強的低負荷活性污泥法,還是選擇耐鹽性 較差的中負荷生物膜法,要權衡利弊后確定;一般制 革廢水的生化性很好,但制裘皮的綜合廢水,BOD/ COD 0.2 以下,而COD
3、 的含量并不高,一 般不超過 2022 mg/L,當承受接觸氧化法處理時,池中填料形成不了生物膜,所以最好在廢水處理工藝 中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。如廢水中含有大量的鈣鐵離子,承受纖維填料, 初期運行效果很好,但長期運行,鈣鐵離子易粘附在 纖維外表并結垢,造成纖維鈣化,使之發(fā)脆、斷裂,使 處理效果越來越差。假設經(jīng)常更換填料又增加了企 業(yè)負擔,因而接觸氧化工藝在此類制革廢水處理中要慎用。進水水質(zhì)和出水處理標準制革廢水的COD 30004000 mg/L,生化性較好,經(jīng)污水處理工藝處理后,一般出水要求達 到國標二級標準(COD300 mg/L),但也有一些污 水處理站的運行
4、,需要滿足更嚴格的排放標準。預處理工藝的選擇預處理的主要作用是去除盡可能多的SS,降低有機物和有毒物質(zhì)濃度, 以確保后續(xù)生物處理的高效穩(wěn)定運行?;炷恋砗蜌飧∈瞧じ飶U水常用的預處理方法。混凝沉淀 ,主要是通過向廢水中投加NaOHPAC 等藥劑,使水中的硫化物和鉻離子沉淀而去除;而氣浮,主要是通過向水中投加破乳劑和絮凝劑,并通過微小氣泡的上浮和粘附作用,SS 得到有效去除。對于預處理工藝,需要結合后續(xù)生物處理工藝選擇。魏家泰經(jīng)多個工程實踐后認為,低負荷運行的工藝(如氧化溝 法)因其耐沖擊負荷力量較強,對預處理要求不是太高;負荷高的工藝(如接觸氧化 法)則需相應提高預處理效率。所以,在承受接觸氧
5、化法作為生物處理工藝時,對預處理的要求嚴格,假設預處理達不到預期目標,將會影響后續(xù)接觸氧化法的處理效果,因而影響整個系統(tǒng)的運行穩(wěn)定性。生物處理工藝的選擇制革廢水處理中應用較多的生物工藝,包括氧化溝、SBR 及接觸氧化法。氧化溝為低負荷活性污泥法,它承受較低的容積負荷和較長的停留時間,對廢水的處理效果好,而且具有很強的抗 沖擊負荷力量,但占地面積大,所以 對于中、小型制革廠,這種工藝并非最正確選擇;SBR 為間歇式活性污泥法,承受間歇進出水的方式運行, 具有很大的機敏性,并具良好的脫氮除磷功能,且不易發(fā)生污泥膨脹,適用于水質(zhì)水量隨時間變化較大的制革廢水的處理;接觸 氧化法為膜法處理工藝,主要是通
6、過設置在氧化池 中的彈性填料,來保持更高的生物污泥濃度,促進污染物質(zhì)的去除,污泥膨脹等優(yōu)點,費用和運行費用等因素,選擇適宜的生物處理工藝。溫度對處理效果的影響溫度是微生物生長的重要環(huán)境因素之一,它的凹凸,直接影響著生化反響速率,進而影響生物系統(tǒng)的處理效果。所 以,在嚴寒地區(qū)的廢水處理工藝,要充分考慮此因素,設計中可考慮提高生化池污泥濃度、增加生化池深度及加蓋 等方法,削減熱量損失,以保持穩(wěn)定的處理效果;在工藝選擇中應盡量承受低負荷活性污泥法,如氧化溝工藝,削減 溫度對生化反響的影響。集中處理與單獨處理的權衡傳統(tǒng)的制革廢水處理技術是將各工序廢水收集 混合,一起納入污水處理系統(tǒng),但由于廢水中含有大
7、 量的硫化物和鉻離子,極易對微生物產(chǎn)生抑制作用。所以目前比較合理的是“原液單獨處理、綜合廢水統(tǒng) 一處理”的工藝路線,然后 與其它廢水混合統(tǒng)一處理。國外一般都承受這種處理工藝,國內(nèi)很多廠家 也設有分別處理的系統(tǒng),但疏于運行和治理,實際效果不佳,而且對于小型制革廠,如承受這種方法,工藝流程長、費用高,所以仍要具體狀況具體分析,進展集中處理。三、皮革廢水處理技術單項處理技術脫脂廢水脫脂廢液中的油脂含量、CODcrBOD5泛使用的是酸提取法,加H2SO4pH344060 t23 h,油脂漸漸上浮形成油脂層。回收油脂可達95%,去除CODcr90%以上。一般進水油的質(zhì)量濃度為810g/L,出水 0.1
8、g/L?;厥蘸蟮挠椭?jīng)深度加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸可用于制皂。浸灰脫毛廢水CODcr28%、總S293%、總SS70%。處理方法有酸化法、化學沉淀法和氧化法。生產(chǎn)中多承受酸化法,在負壓條件下,加H2SO4pH44.5,產(chǎn)生 H2S 氣體,用NaOH 溶液吸取,生成硫化堿回用,廢水中析出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過濾、水洗、枯燥變成產(chǎn)品。硫90%以上,CODcrSS85%95%。其本錢低廉,生產(chǎn)操作簡潔,易于把握,并縮短生產(chǎn)周期。鉻鞣廢水鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Ce3+,質(zhì)量濃度約為 3-4g/L,pH 值呈弱酸性。處理方法有堿沉淀法和直接循環(huán)利用。國內(nèi) 90%的制革廠承受堿沉淀法,將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂
9、等參加廢鉻液,反響、脫水得含鉻污泥, 用pH8.2-8.540鉻回收率為99%,出水鉻的質(zhì)量濃度小于1 mg/L。但此法適用于大型制革廠,且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)會影響鞣制效果。此外,國外爭辯出一些型的處理鉻鞣廢水的技術。A.I.Hafez 用反滲透(RO)膜技術處理鉻鞣廢水并回收鉻, 爭辯證明,RO99%NaCl鉻分別。當NaCl5000 mg/L,此時RO要經(jīng)濟。Sevgi Kocaoba10 mg/L,pH5,20min250mg99%以上,與傳統(tǒng)方法相比具有操作簡潔、效率高等優(yōu)點。綜合廢水處理技術制革廢水中污染物組成簡單,綜合廢水的處理方法也很多,有生化工藝和物化等方法。
10、國內(nèi)制革工業(yè)通常承受 物化處理和生化處理相結合的方法,此法投資省,運行費用低,能夠穩(wěn)定達標排放。生化處理工藝預處理系統(tǒng):主要包括格柵、調(diào)整池、沉淀池、氣浮池等處理設施。制革廢水中有機物濃度和懸浮固體濃度 高,預處理系統(tǒng)就是用來調(diào)整水量、水質(zhì);去除SS、懸浮物;削減局部污染負荷,為后續(xù)生物處理制造良好條 件。制革廢水中含有較多的松軟劑、滲透劑和外表活性劑等高分子化合物,這些物質(zhì)比較難以生物降解。P.A.Balakrishnan消化的簡潔的生物機體,從而提高生物的可降解性。試驗證明經(jīng)過臭氧處理,制革廢水的BOD5,CODcr 和色m(BOD5/m(CODcr0.20.4 以上,極大的提高廢水的可生
11、物降解性,為好氧生化處理供給有利條件。這兩項技術與傳統(tǒng)物化預處理技術相 比,除能夠提高廢水的可生物降解性,還能夠解決廢水處理過程中的泡沫問題,且產(chǎn)泥量少,為解決制革廢水 處般用硫酸亞鐵或堿式氯化鋁,投加量為0.03%-0.05%,可去除CODcrBOD550%,S2-70%以上,SS80%以上。生物處理系統(tǒng):制革廢水的 (CODcr30004000 mg/L, (BOD510002022mg/L,屬于高濃度有機廢水,m(BOD5)/m(CODcr)值為 0.30.6,適宜于進展生物處理。目前國內(nèi)應用較多的有氧化溝、SBR 和生物接觸氧化法,應用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反響器(SBBR)
12、、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB)。1。1 制革廢水的生物處理系統(tǒng)的比較工藝工藝特點應用實例技術參數(shù)處理穩(wěn)定,技術有用性強,9排放總廢氧化溝存在泡沫問制革廠8500m/d,水質(zhì)達標污泥負荷:0.05-0.10kgBOD/(kgMLSSd,水力停留524-28h20-30d0.3m/sSBR間歇運行,靈操作治理簡 型制革廠浙江某制革企業(yè)10排放量為2800-3500m/d,CODSS0.1-0.15kgBOD/(kgMLSSd,cr580%以上,S296.7:3-4g/L,水深:4-6 m上11CODSS:2-4kgBOD/(m3d) 曝氣量:cr5Cr3,S2-85%-99.80.15-0
13、.3m3/minm法但本錢高,適 合中小型制革 廠構造簡潔,氧射流曝氣法污泥不易膨3400m3/d,COD90%:2-4h0.039m/scr型制革廠SBBR13去除效率高,污泥產(chǎn)量少水溫:20:100L/h0.03kgTSS/kgCOD cr容積負荷大,耐沖擊但處理流化床COD 與BOD80%以上容積負荷:10kgTSS/kgCOD14cr5cr耗大,適合小型制革廠UASB高復合,但去高印度的某制革廠15廢水,COD ,BOD,SS80%:0.6-1.2m/hcr以上51 看出,目前用于處理制革廢水的比較成熟的工藝是氧化溝、SBR 和生物接觸氧化法,其技術參數(shù)比較全面。制革廢水水Cl-和SO
14、42生物處理工藝必需具備耐沖擊負荷,且能適應高鹽度對微生物產(chǎn)生的抑制作用,又能在較長時間內(nèi)使難降解 有機物得到降解和無機化。氧化溝的運行負荷格外低,處理效果好,且停留時間長、稀釋力量強、抗沖擊負荷 力量強,故氧化溝是符合上述條件的最正確首選技術。但對于中、小型制革廠,因生產(chǎn)無肯定規(guī)律或無足夠場地,承受氧化溝工藝并非最正確選擇,而SBR 工藝是間歇運行,具有抱負推流的特點,且流程短;生物接觸氧化法對于水量、水質(zhì)的沖擊負荷有很強的耐沖擊力量,故 制革廢水相對集中排放、水質(zhì)多變及負荷變化大的適合用SBR 工藝和生物接觸氧化法。射流曝氣法是在活性污泥法的根底上承受射流曝氣器進展充氧,提高了氧的利用率;
15、SBBR 是將SBR;流化床和UASB進一步爭辯。物化處理工藝目前國內(nèi)用于處理制革廢水的物化處理法有投加混凝劑、內(nèi)電解等技術。用混凝劑物化處理,設備簡潔、治理 便利,并適合于間歇操作。此法的顯著特點是混凝沉降速度快,污泥體積小,處理廢水費用低。內(nèi)電解法對廢水的處理是基于電化學反響的氧化復原和電池反響產(chǎn)物的絮凝及生絮體的吸附等的協(xié)同作用。 河南省夏邑縣某皮革制品,日排放量100120m3,承受以內(nèi)電解為主的工藝,內(nèi)電解塔為固定床,陽 pH 值要求1CODcr,BOD5,SS88%,8995%。此工藝特別適合間歇生產(chǎn)的中小型制革企業(yè),操作簡便,運行穩(wěn)定,脫色效果好,投資低,出水水質(zhì)能夠穩(wěn)定到達二級
16、排放 標準。典型的工藝組合混凝沉淀+SBR張杰等應用序批式活性污泥法(SBR)對河南某制革廠的廢水進展處理質(zhì)和局部有機物,再經(jīng)過SBR800m3,當 進水COD2500mg/LCOD100 mg/ L(COD300 mg/L)。運行結果說明,用 SBR,SBR理工藝投資較省,運行本錢較一般活性污泥法低。氣浮+接觸氧化法沈陽市某制革廠原廢水處理承受生物轉(zhuǎn)盤為主的處理工藝,運行不正常,排水水質(zhì)不達標。賈秋公平承受渦凹氣浮+二段接觸氧化工藝,對原系統(tǒng) 進展改造,不僅使處理后的廢水到達排放要求,提高了處理力量和效果,而且回80%以上的Cr3+, 使處理后的廢水局部回用。在進水COD3647mg/LCO
17、D77 mg/L, 低于遼寧省DB21-60-89擴改二級標準(COD 100 mg/L)。針對常規(guī)氣浮處理效果不夠抱負的狀況,李文龍等將其改進成串聯(lián)氣浮工藝,使對污染物的去除率大幅增加。如COD334%,S2-47.7%, Cr42.2%, SS 15.3%, CN 607%, BOD 76.9%17.5%,同時承受串聯(lián)氣浮工藝操作也起到了2 次氣浮的效果。物化+氧化溝辛集市試炮營制革小區(qū)承受物化+氧化溝工藝,對原有射流曝氣污水處理系統(tǒng)進展改造和增容,將原一沉池和二 沉池改造為一沉池,將原曝氣池 改造為水解酸化池,并在其后接一個常規(guī)的氧化溝;考慮到該制革小區(qū)生產(chǎn)的淡24800 m3/d,可對
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