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1、二氧化鈦二氧化鈦eryanghuatai二氧化鈦titanium dioxideTiOTiO又稱鈦白,一種主要用作白色的無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品,由而得。由于二氧化鈦在涂料、塑料、造紙、合成纖維、印刷油墨、橡膠、搪瓷等工業(yè)領(lǐng)域的重要用途,其消費(fèi)量已成為經(jīng)濟(jì)學(xué)家用來 衡量一個(gè)國(guó)家生活水平的主要標(biāo)志之一。二氧化鈦為粉末狀的多晶型化合物,有板鈦型、銳鈦型圖 1a二氧化鈦晶體構(gòu)造和金紅石型1b二氧化鈦晶體構(gòu)造 二氧化鈦的折射率2.70,銳鈦型為2.55的顏料性能。 質(zhì)能促使應(yīng)用體系如涂料、塑料等中的有機(jī)物降解,影響使用性能。為了消退這種光化學(xué)活 性,現(xiàn)代二氧化鈦顏料都需經(jīng)過外表改性處理。沿革 1908 年法國(guó)人A
2、.J.羅西首次在美國(guó)用化學(xué)方法在試驗(yàn)室制得了比較純的有遮蓋力的二氧化鈦。1912 L.E.25的鈦復(fù)合顏料的工業(yè)化制造技術(shù)。為了利用這項(xiàng)技術(shù),美國(guó)特地組建了鈦顏料公司。該公司于 1916 年在紐約州尼亞加拉瀑布城建廠于 1919 年正式生產(chǎn)。與此同時(shí),挪威人 G.耶布森和 P.法魯普也進(jìn)展了相應(yīng)的爭(zhēng)辯工作,1912 1916 年挪威的鈦公司成立,在腓特烈斯塔建設(shè)了一座1kt 的復(fù)合二氧化鈦顏料廠。1923 9699的二氧化鈦。1941 年美國(guó)市場(chǎng)上消滅了金紅石型二氧化鈦。1959 年向市場(chǎng)上供給了由氯化法生產(chǎn)的二氧化鈦商品,這標(biāo)志著二氧化鈦制造技術(shù)的飛躍。世界二氧化鈦產(chǎn)量進(jìn)展曾格外快速。192
3、0 年僅為 1 kt,1925 5kt,1974 2.5Mt。其后,由于受能源和環(huán)保等因素的影響,產(chǎn)量下降。自 1984年以來,國(guó)際二氧化鈦消滅了供不應(yīng)求的局面。20 多個(gè)國(guó)家約 40 家公司生產(chǎn)。808550 年月,目前主要承受硫酸法生產(chǎn)銳鈦型二氧化鈦及少量金紅石型二氧化鈦。生產(chǎn)方法 二氧化鈦的生產(chǎn)主要承受硫酸法和氯化法。硫酸法能生產(chǎn)銳鈦型和金紅石型,氯化法只能生產(chǎn)金紅石型。硫酸法 以硫酸分解含鈦礦物得硫酸氧鈦溶液,經(jīng)水解得水合二氧化鈦,再經(jīng)煅燒得產(chǎn)品圖 2氯化法和硫酸法流程。與氯化法相比,硫酸法技術(shù)易把握,工藝設(shè)備也簡(jiǎn)潔些,鈦鐵礦廉價(jià)易得。主要缺點(diǎn)是廢副 法生產(chǎn)。承受高品位原料如酸溶性鈦渣
4、,可削減廢副品產(chǎn)量和硫酸用量。將含有二氧化鈦 4560的鈦鐵礦或含有二氧化鈦 7285的酸溶性鈦渣或兩者的混合礦粉碎成肯定細(xì)度的礦粉,再與濃硫酸進(jìn)展酸解反響:TiOTiOFeO+2HSOTiOSO+FeSO+2HO所生成的塊狀固相物用水后,變成含硫酸氧鈦和硫酸亞鐵以及大量雜質(zhì)的溶液簡(jiǎn)稱鈦液。為使全部的鐵都變成可分別出來的 Fe4-yjf2+,kg12+,kg1要用鐵屑進(jìn)展,直到鈦液中消滅少量 Ti4-yjf3+為止 kg1粗鈦液用有機(jī)或無(wú)機(jī)絮凝劑,通過的方法加以凈化除去雜質(zhì),經(jīng)冷凍、,除去綠礬(FeSO7HO),再經(jīng)真空濃縮成一定濃度(二氧化鈦 190250g/l)后,參加晶種,用水稀釋,加熱
5、煮沸,直到大約 96鈦以絮凝狀的水合二氧化鈦(又稱偏鈦酸)沉淀出來為止。是硫酸法技術(shù)的核心,反響式為:TiOSO+2HOTiOTiOSO+2HOTiOHO+HSO沉淀的水合二氧化鈦TiOHO從母液中經(jīng)過濾機(jī)分別出來后,水洗,用復(fù)原劑鋅、鋁或三價(jià)鈦溶液等進(jìn)展復(fù)原漂白,并通過水洗除8001000窯頭溫度下,于回轉(zhuǎn)窯中煅燒,以除去水分和殘存的三氧化硫,并使晶型轉(zhuǎn)化,使顆粒成長(zhǎng)為顏料粒子初級(jí)粒子。生成的二氧化鈦經(jīng)粉碎后,或直接成為產(chǎn)品,或作為半成 品連續(xù)進(jìn)展后處理。 金紅石短缺、昂貴、技術(shù)難度大。成功地承受含成功地承受含TiO70的鈦鐵礦-白鈦石-金紅石廉價(jià)混合物作原料。其過程為: 將礦石粉碎成肯定粒
6、度與石油焦混合, 于 900下在流化床中進(jìn)展氯化,生成中間產(chǎn)品四氯化鈦:3TiO+4C+6Cl3TiCl+2CO+2CO3TiO+4C+6Cl3TiCl+2CO+2CO化劑和成核劑,大約在 1300與氧進(jìn)展火焰氧化反響,生成二氧化鈦:TiCl+OTiO+2ClTiCl+OTiO+2Cl與反響的物料氧和四氯化鈦。是氯化法的關(guān)鍵。氧化爐的設(shè)計(jì)要考慮到所生成的細(xì)粒二氧化鈦不粘附在爐壁上和燃燒器上,并能在瞬間生成鈦不粘附在爐壁上和燃燒器上,并能在瞬間生成約kg10.2kg1m的二氧化鈦晶體。氧化過程再生的循環(huán)使用。生成的二氧化鈦半成品與硫酸法一樣,要連續(xù)進(jìn)展后處理?;钚院透倪M(jìn)分散性,并依據(jù)不同用途生產(chǎn)
7、多種產(chǎn)品。無(wú)機(jī)包膜物質(zhì)主要有氧化鋁、二氧化硅、二 氧化鈦、二氧化鋯等。正確的包膜挨次和適宜的pH 條件是包膜的關(guān)鍵。包膜后的二氧化鈦經(jīng)過 濾、水洗、枯燥和氣流粉碎,便成為二氧化鈦顏料。為了提高分散性,近年來開發(fā)了節(jié)能型二氧 化鈦,其原理是在氣流粉碎過程中參加肯定的有機(jī)助劑,進(jìn)展有機(jī)外表處理。8050以上。1982 61.315.5造紙,12.7;,2.7印刷油墨,2.11.9;搪瓷,1.8;其他,2.0。型內(nèi)用,也用金紅石型外用,由于二氧化鈦具有優(yōu)異的化學(xué)惰性和抗紫外線降解性,近年來在塑料尤其是外用塑料聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚烯烴中應(yīng)用越來越廣。在紙張涂 的銳鈦型。二氧化鈦還可用作化裝品、醫(yī)藥填料和,但肯定要嚴(yán)格把握重金屬的含量。參考書目,化學(xué)工業(yè)出版社,北京,1982。.利斯庚著,曹惠民譯.利斯庚著,曹惠民譯鈦白,中國(guó)工業(yè)出版社,
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