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文檔簡介
1、精細化工現(xiàn)狀及發(fā)展 內容2.我國精細化工產業(yè)的現(xiàn)狀、存在的問題及其對策 3.我國有機中間體產業(yè)現(xiàn)狀與發(fā)展對策 4.從美國“總統(tǒng)綠色化學挑戰(zhàn)獎”看綠色精細化工的發(fā)展趨勢 1. 21世紀精細化工的發(fā)展2Company Name1. 21世紀高速發(fā)展的精細化工領域 生物化工 燃料清潔化與替代產品 有機氟有機硅材料 膜的應用及制備 膠粘劑與涂料 納米技術與納米材料 其他化工新材料3Company Name1.1生物化工生物化工是化學化工與生命科學交叉的新興科學,是當今化學化工的前沿學科。生物技術的發(fā)展重點在于生物催化工業(yè)化,使其成為切實的生產力。生物催化轉化條件溫和、選擇性高、催化劑制造成本低。生物催
2、化的核心是以酶為催化劑。酶催化反應速度比非酶催化一般要快10 -10 倍,而催化劑用量僅為傳統(tǒng)催化劑的0.001%-1%。酶催化一般在20-40C、常壓、PH5-8的條件下進行,如此溫和的條件使得傳統(tǒng)催化易發(fā)生的分解、異構、消旋和重排等副反應大為減少。酶除極少數(shù)化學反應不能催化外,幾乎能催化各種類型的化學反應,所以生物化工將會給化學工業(yè)帶來一次技術革命。 4Company Name1.1生物化工生物化工的應用包括:(a)生物化工制品 由于生物制備法具有眾多優(yōu)勢,是化工生產較理想的生產方法,在國外丙烯酰胺、甲醇、醋酸、1,3-丙二醇等許多化工產品,均實現(xiàn)了生物法生產。(b)生物燃料 用谷物和生物
3、廢料(如谷物莖稈、稻草、木屑等)生物法生產燃料乙醇,可使燃料乙醇生產成本大為降低;利用過剩的菜籽油、豆油或廢食用油為原料,與甲醇或乙醇在酸或堿催化劑和230-250C下進行酯交換,生成相應的脂肪酸甲酯或乙酯生物柴油。5Company Name1.2 燃料清潔化與替代產品汽車尾氣是城市空氣污染物的主要來源之一。近年來不斷公布的世界燃料規(guī)范、歐盟的汽車尾氣排放標準、美國的車用汽油硫含量規(guī)定,其核心意圖無非是在2008年以前按計劃降低車用汽油中的鉛、硫、烯烴、芳烴等含量,逐步實現(xiàn)燃料清潔化。7Company Name1.2 燃料清潔化與替代產品目前,燃料的清潔化和替代品開發(fā)和研究主要集中在以下幾個方
4、面:(a)采用電控直噴式汽油發(fā)動機和高性能三效催化轉化器結合,大大降低污染物排放。(b)發(fā)展加氫、萃取、吸附、催化、絡合、生物等脫硫技術,改善油品質量,以保證汽車尾氣三效轉化器的活性、防止催化劑中毒。(c)采用甲醇、乙醇、二甲醚、合成油、生物柴油、烷基化油等替代產品補充能源,逐步向氫燃料電池、太陽能方向邁進。8Company Name氟樹脂以其優(yōu)異的耐溫性、絕緣性、耐摩擦性、化學穩(wěn)定性及潤滑性,正在成為現(xiàn)代化工業(yè)中許多關鍵技術不可缺少的材料。氟橡膠的耐熱、耐油、耐溶劑、耐強氧化劑等特性,以及良好的機械性能,使之在軍工、航天航空、汽車、石化等許多領域享有重要地位。氟系涂料以其獨特的性能正在建筑、
5、重防腐、汽車涂料等領域取得驚人的發(fā)展,并將由此引發(fā)涂料市場的巨大變革。無毒低污染、弱溶劑型氟樹脂涂料和水基型環(huán)保氟樹脂涂料是氟涂料發(fā)展方向。含氟醫(yī)藥具有用量少、毒性低、藥效高等特點,使其在新醫(yī)藥品種中所占比例越來越大,備受世界關注。10Company NamePTFE分子、晶體結構及樹脂表面形貌 11Company Name1.3 有機氟有機硅材料有機硅包括各種基團的硅油、硅橡膠、硅樹脂和含硅低分子化合物。它們有很好的耐高低溫性能、電絕緣性,特別是介電性能不隨溫度變化而劇烈變化;介電常數(shù)不隨頻率升高而增加;耐電弧、耐漏電、耐臭氧、耐輻射、耐候、耐燃,是一種不可多得的材料。近年來發(fā)展勢頭強勁。有
6、機硅新材料附加值高,在經濟和高新技術方面具有不可替代的重要作用,各國政府竟相研發(fā)此類材料。12Company Name1.4 膜的應用及制備 膜是一種二維材料,厚度在納米到微米范圍,但其性能優(yōu)異,應用廣泛,備受關注。膜技術是當代新型高效分離技術,與傳統(tǒng)技術相比,具有高效、節(jié)能、易于控制、操作方便、便于放大等優(yōu)勢,用于各種領域,形成了新興的高技術產業(yè)。專家甚至把膜分離技術與設備的發(fā)展稱為“第三次工業(yè)革命”。反滲透、超濾、微濾和電滲析等是膜分離的主要方法和手段。膜技術的推廣與應用或代替其他分離技術已成為科技界的時尚話題。14Company Name此外,一些全新的膜過程,如膜蒸餾、膜萃取、膜反應、
7、親和膜分離等,吸取了膜分離和傳統(tǒng)分離方法的優(yōu)點,是膜技術發(fā)展的主要方向。納米技術也為膜技術的發(fā)展推波助流。納濾兼有反滲透和超濾的工作原理,能截留易透過超濾膜的那部分溶質,同時又可使反滲透膜所截留的鹽透過,使有機溶質同步得到濃縮和脫鹽,堪稱為當代最先進的工業(yè)分離膜。此外,能響應各種環(huán)境變化的先進智能膜材料也正在研發(fā)之中。這些智能膜可隨環(huán)境和空間的變化而變化,以膜的形式對環(huán)境進行感知、響應。主要包括控制通透膜材(溫度敏感膜材、PH敏感膜材、電場敏感膜材、光敏感膜材等)和傳感膜材(化學傳感器和生物傳感器等)。15Company Name1.6 納米技術與納米材料 (a)納米納米(nanometer)
8、是一個長度單位,1nm=10 m=10 m,通常界定1100nm的體系稱為納米體系。由于這個微尺度空間約等于或略大于分子的尺寸上限,恰好能體現(xiàn)分子間強相互作用,因此具有這一尺度的物質粒子的許多性質均與常規(guī)物質的相異,甚至發(fā)生質變。正是這種性質特異性引起了人們對納米的廣泛關注。17Company Name(b)納米技術納米技術是20世紀80年代末誕生并崛起的高科技,它的基本涵義是指在納米尺寸范圍內研究物質的組成,通過直接操縱和安排原子、分子而創(chuàng)造新物質。納米技術的出現(xiàn)標志著人類的認知領域已拓展至原子、分子水平,標志著人類科學技術的新時代納米科技時代的來臨。納米技術在不斷滲透到現(xiàn)代科學技術的各個領
9、域的同時,形成了許許多多的與納米技術相關的研究納米自身規(guī)律的新興學科。如:納米物理學、納米化學、納米材料學、納米生物學、納米電子學、納米加工學及納米力學等,正是這些新興學科構成了納米科技的主要內容。18Company Name(c)納米材料廣義上,納米材料是指在三維空間中至少有一維處于納米尺度范圍或由它們作為基本單元構成的材料,即納米材料是物質以納米結構按一定方式組裝成的體系,或納米結構排列于一定基體中分散形成的體系,包括納米超微粒子、納米塊體材料和納米復合材料等。換句話說,納米材料是指組織或晶粒結構在1100nm尺度的材料,該尺度處于原子簇和宏觀物體之間,其所具有的獨特性質如體積效應、表面效
10、應、量子尺寸效應和宏觀量子隧道效應使得納米材料在力學、電學、磁學、熱學、光學和化學活性等領域的研究及其在工程學、材料學等方面的應用逐步拓展與深入。19Company Name縱觀納米材料的發(fā)展歷史,大致可以分為三個階段:第一個階段限于合成納米顆粒粉體或合成塊體等單一材料和單相材料;第二個階段則集中于各類納米復合材料的研究;到第三階段表現(xiàn)為對納米自組裝、人工組裝合成的納米陳列體系、介孔組裝體系、薄膜嵌鑲體系等納米結構材料的關注。納米材料的研究內涵也從最初的納米顆粒以及由它們所組成的薄膜與塊體、擴大至納米絲、納米管、微孔和介孔材料等范疇。20Company Name納米材料的制造方法總體上可分為:
11、物理法、化學法和機械力學法。常見的制備方法有:1).真空冷凝法2).機械球磨法3).氣相沉積法4).化學沉淀法5).熱合成法6).溶膠一凝膠法7).原位生成法21Company Name(d)納米材料的應用 在催化劑領域中應用 在涂料領域中應用 在化工污水處理領域中應用 在化妝品中應用22Company Name在涂料領域中應用納米材料由于其表面和結構的特殊性,具有一般材料難以獲得的優(yōu)異性能,添加納米材料,可獲得納米復合體系涂層,使得傳統(tǒng)涂層功能如附著性、遮蓋性、抗老化性得到改進。常用的納米材料有納米SiO2、納米TiO2、納米Fe2O3、納米ZnO等。24Company Name在化工污水處
12、理領域中應用利用納米粒子的光催化降解作用,可處理化工污染水。如鈦酸酯在天然水體中屬于難生物降解的化合物,但其在水體表面微層中富集,利用納米TiO2可對表面微層中的鈦酸酯進行光降解,在有溶解氧存在下,其降解率達98%。納米粒子光催化還能解決汞、鉻、鉛等金屬離子的污染問題。25Company Name(7)其它化工新材料整個精細化工領域范圍廣、品種多、高性能的、符合時代要求的化工材料不斷涌現(xiàn),如油墨行業(yè)為適應高自動化機械要求、防止干燥過程中溶劑造成公害、節(jié)約能源、水性化、高固體化、無溶劑化成為油墨發(fā)展的必然趨勢;對于潤滑劑來說,新開發(fā)的潤滑劑要求熱氧化安定性好,低揮發(fā)度,高粘度指數(shù),在短時間內被微
13、生物分解為二氧化碳和水,是對環(huán)境不造成危害的“綠色產品”。此外,染料、顏料、試劑、信息用化學品、塑料和各種食品飼料添加劑等,特別是電子化學品,雖然與化工相比其產值微不足道,但電子信息產業(yè)發(fā)展速度最快,目前已躍居世界第一大高新技術產業(yè),成為衡量國家綜合發(fā)展水平的重要標志??梢哉f任何電子信息新產品的問世,都少不了電子化學品的特殊貢獻。27Company Name2、我國精細化工產業(yè)的現(xiàn)狀、存在的問題及其對策我國精細化工產業(yè)的現(xiàn)狀我國精細化工產業(yè)存在的問題我國精細化工產業(yè)的發(fā)展對策 28Company Name2.1、我國精細化工產業(yè)的現(xiàn)狀在“七五”、“八五”期間,重點投資的精細化工建設項目多達10
14、0多項,總投資近100億元。已建成了一系列的精細化工生產基地,一些重要的精細化工產品如農藥、涂料、醫(yī)藥等已形成一定規(guī)?!,F(xiàn)在我國精細化工企業(yè)數(shù)愈萬,總生產能力達1000萬噸以上,產品品種約2萬種,年產值1200億元以上(目前世界上產品大體有10多萬個產品,年產值超過4000億美元。),許多新興領域的精細化工產品也得到迅猛發(fā)展。全國精細化率接近40%(而西歐、美國的化工精細化率已達5560,日本達60以上,德國達65。)。染料產量和出口量已居世界首位,農藥居第二位,涂料已居世界第4位。有少數(shù)產品在國際市場上也有比較重要的位置。如檸檬酸、山梨酸、糖精、香蘭素等。另外,一些植物資源為原料的產品也處于
15、世界前列,如甜葉菊、茶多酚、木糖醇、天然色素等。29Company Name我國精細化工與世界工業(yè)發(fā)達國家差距較大。大多數(shù)精細化工產品集中在低端產品領域,附加值不高,國際競爭力弱,出口往往靠數(shù)量增加,而不是靠技術優(yōu)勢。如我國農藥盡管產量居世界第二位,但農藥銷售額僅占世界的8%左右,巴斯夫、拜耳、孟山都等世界十大公司的農藥銷售額約占全球的85%。大量高附加值產品,尤其是食品(或飼料)添加劑、水處理化學品、電子化學品、生物技術產品等支撐新興產業(yè)發(fā)展的精細化工產品長期依賴大量進口。2.1、我國精細化工產業(yè)的現(xiàn)狀30Company Name從產業(yè)布局上看,我國的精細化工生產大部分分布在浙江、江蘇、山東
16、、上海、天津、廣東等沿海地區(qū)。20世紀80年代后,先后在北京、濟南、無錫、杭州等地分別建立了飼料添加劑、食品添加劑、電子化學品、表面活性劑、水處理化學品、油田化學品、造紙化學品等多個研發(fā)中心。20世紀90年代中期,根據各地區(qū)不同的化工基礎和特點,在全國建立了南通、蘇州、無錫、中山、撫順、湘潭、臺州、湖州等十五個精細化學品生產基地。每個基地從事不同領域的化學品生產,發(fā)揮各自的特點和優(yōu)勢。2.1、我國精細化工產業(yè)的現(xiàn)狀31Company Name蘇州市(高檔染料、合成香料及生物化工)、無錫市(感光材料、電子化學品)、臺州市黃巖(醫(yī)藥、染料中間體及專用助劑)、荊沙市(農藥、苯酐系列產品及表面活性劑)
17、、撫順市(表面活性劑及催化劑)、辛集市(精細鋇鹽及醫(yī)藥中間體)、瀘州市(油脂精細化工、纖維素醚類)、2.1、我國精細化工產業(yè)的現(xiàn)狀32Company Name濱州市(油田化學品)、南通市(高效農藥、醋酸衍生產品和功能性高分子材料等)、蕪湖市(高檔涂料)、湘潭市(高檔顏料、染料及功能樹脂)、德陽市(精細磷酸鹽及皮革化學品)、開封市(皮革化學品及化工助劑)、湖州市(生物化工)、中山市(氣霧劑)。2.1、我國精細化工產業(yè)的現(xiàn)狀33Company Name中國石油化工集團公司和中國石油天然氣集團公司,則集中了燃料和潤滑油添加劑、煉油和石油化工催化劑等主要精細化工產品的生產,發(fā)揮了行業(yè)優(yōu)勢。2.1、我國
18、精細化工產業(yè)的現(xiàn)狀34Company Name2.2、我國精細化工產業(yè)存在的問題我國精細化工產業(yè)存在的問題: 生產技術水平普遍低下 開發(fā)能力弱 中低擋產品居多,精細化率低,附加值不高 低水平重復建設問題嚴重 環(huán)境污染,很多企業(yè)對環(huán)保重視不夠 35Company Name2.2、我國精細化工產業(yè)存在的問題 (1)、生產技術水平普遍低下 總體技術水平僅相當于發(fā)達國家20世紀80年代末、90年代初的水平。原材料消耗以及生產成本普遍高于國外同類產品。一些較為先進的技術,如加氫還原連續(xù)硝化、絕熱硝化等還未普遍使用。不少小企業(yè)的生產還是作坊式的,自動化水平不高,相當部分的企業(yè)還依靠手工操作。企業(yè)規(guī)模小,集
19、中度低。目前,我國有數(shù)千家企業(yè)生產精細化學品,與國外企業(yè)相比,生產規(guī)模小,產品單一。如我國飼料磷酸氫鈣生產企業(yè),多數(shù)為0.5-1萬t/a規(guī)模,而國外多為10萬t/a以上,最大為50萬t/a以上。從整體上看,我國符合規(guī)模經濟的無機精細化工企業(yè)屈指可數(shù)。大公司、大集團、大基地的精細化工公司更少。36Company Name(2)、開發(fā)能力弱 集中了大部分科技力量的科研院所和大專院校,科技成果的轉化率很低,一般只有10%左右。受計劃經濟的影響,科研單位和生產廠對應用研究不夠重視,對產品應用和市場營銷關注很少。精細化工企業(yè)的人才資源不足,開發(fā)創(chuàng)新能力弱,在科研開發(fā)方面的投入太少。大部分精細化工企業(yè)還尚
20、未建立科技開發(fā)、應用研究、市場開拓和科技服務結構。而企業(yè)又缺少既了解市場,又懂得專業(yè)技術的營銷隊伍,不能敏感地捕捉市場信息,進而延誤了新產品開發(fā)。2.2、我國精細化工產業(yè)存在的問題37Company Name2.2、我國精細化工產業(yè)存在的問題(3)、中低擋產品居多,精細化率低,附加值不高 例如合成膠粘劑,我國多為脲醛膠、聚乙烯醇縮甲醛膠等,熱熔膠產量僅占合成膠粘劑總量的3%。我國膠粘劑產量占全世界的15%以上,而產值僅占7.3%。38Company Name2.2、我國精細化工產業(yè)存在的問題(4)、低水平重復建設問題嚴重 低水平重復建設結果是生產能力過剩,開工率嚴重不足,企業(yè)競相壓價,經濟效益
21、下滑。一些中小企業(yè)不分析市場及自己的情況,盲目引進技術,生產精細化工產品。結果裝置投產,產品卻找不到銷路,大量積壓,造成浪費。39Company Name2.2、我國精細化工產業(yè)存在的問題(5)、環(huán)境污染,很多企業(yè)對環(huán)保重視不夠 精細化工的生產廠一般規(guī)模較小,廠點分散,生產過程中三廢量較大,有的還難于治理。同時建設三廢治理裝置需要較大的投入,采用新設備和工藝,這將提高產品的生產成本。因此,大多數(shù)企業(yè)的三廢治理尚未達標,對環(huán)境影響很大。隨著國家對環(huán)境保護的法規(guī)和要求越來越嚴格,企業(yè)如果對此處理不好,將影響到我國精細化工今后的發(fā)展。40Company Name2.3、我國精細化工產業(yè)的發(fā)展對策加強
22、研發(fā)投資 加快大型石化產業(yè)進入精細化工行業(yè)的步伐 產品的研發(fā)必須同市場的需求相結合 加強企業(yè)集團化建設,使產品系列化、多樣化 利用中國入世契機,擴大對外交流合作 41Company Name2.3、我國精細化工產業(yè)的發(fā)展對策(1)、加強研發(fā)投資 精細化工行業(yè)所要求的競爭主要是技術的競爭,技術來源于研發(fā)。精細化工產品中,三分之二的價值來源于原材料,另外三分之一來源于技術,而對剛開發(fā)出來投入市場的新品種而言,技術所創(chuàng)造的價值則要占三分之二以上。技術含量高,附加值也就高,可見技術對精細化工發(fā)展的重要程度。目前,我國的精細化工企業(yè)主要集中在中低檔,高檔產品的競爭力很弱,相當部分的高檔精細化工產品更新?lián)Q
23、代靠進口。因此我們要抓緊時機,有針對性地開發(fā)一些國內緊缺的、市場前景好的高檔產品或新產品,對提升我國的精細化工行業(yè)競爭力及提高企業(yè)贏利能力相當重要。42Company Name2.3、我國精細化工產業(yè)的發(fā)展對策精細化工的發(fā)展有賴于原料的供應,否則精細化工就成了無米之炊。大力開發(fā)以乙烯資源為基礎的新原料領域,利用乙烯資源適當先上一些精細化工原料項目是十分必要的。我國乙烯生產已有40多年的歷史,在“八五”、“九五”期間多套乙烯生產裝置的引進和投產為精細化工的發(fā)展,將提供充足的化工原料。乙烯資源是指從乙烯裂解裝置中出來的裂解氣體經分離及初步處理后所能得到的各種基礎物料,主要是C1C9等組分,其中有:
24、甲烷、氫氣、苯乙烯、丁二烯、C3、C4、C5C9、甲苯、混合二甲苯、芳烴等。43Company Name2.3、我國精細化工產業(yè)的發(fā)展對策(2)、加快大型石化產業(yè)進入精細化工行業(yè)的步伐 由于歷史的原因,我國的化學工業(yè)中石化企業(yè)的規(guī)模最大,科研力量最強,相對而言與國外同行的差距較小。占有原料、資金、研發(fā)和市場優(yōu)勢的大型石化企業(yè)進入精細化工領域,對提升我國整個精細化工行業(yè)的科研能力,拓展其產品領域,將起到很多的作用,同時也有利于石化企業(yè)本身提高資產利潤率。44Company Name(3)、產品的研發(fā)必須同市場的需求相結合 精細化工產品是為其它行業(yè)服務的,向它們提供有效的功能材料,它的市場需求取決
25、于它所服務的行業(yè)的發(fā)展和需求。因此,產品研發(fā)者必須深入到應用領域,了解該行業(yè)的發(fā)展前景及需求特點,改進現(xiàn)有產品,并根據具體需要開發(fā)新產品。精細化工產品的開發(fā)必須獲得市場認可,即要么開發(fā)市場需求的產品,要么通過推銷打開市場。對市場的重視,還體現(xiàn)在市場占有率上。對于這些精細化工產品來說,只有占領較大的市場份額,才能左右市場價格,從而獲得較高的經濟效益。因此,國外許多大公司只銷售產品而不愿意轉讓技術,只有產品轉入衰退期或有了更新?lián)Q代產品后,才轉讓技術,且轉讓費用昂貴。因此,我們需要重視市場,把科研和開發(fā)市場放在首位。45Company Name2.3、我國精細化工產業(yè)的發(fā)展對策(4)、加強企業(yè)集團化
26、建設,使產品系列化、多樣化 我國的精細化工企業(yè)數(shù)量多、規(guī)模小,無法形成規(guī)模經濟。盡管精細化工行業(yè)的產品特點是需求品種多,單品種需求量有限,產品更新快,生命周期短,但由于產品的研發(fā)、營銷在前期需要大量的投入,我國的企業(yè)規(guī)模太小,無法達到研發(fā)、生產營銷所要求的規(guī)模經濟。雖然受市場限制,單個產品的產量難以增加,但可采取系列化和多樣化的手段來擴大總產量,實現(xiàn)相關的規(guī)模經濟效益。46Company Name2.3、我國精細化工產業(yè)的發(fā)展對策(5)、利用中國入世契機,擴大對外交流合作 盡管加入WTO后,國外的產品會對我國的市場形成一定的沖擊,但這些沖擊主要是高端、新型市場。我國產品在抵擋產品市場還是具有優(yōu)
27、勢的??梢岳眉尤隬TO后市場更開放的機會,進一步 改善精細化工的投資環(huán)境,與國外同行交流與合作,通過合作引進高端產品技術,加以吸收、改進、創(chuàng)新,增強我國產品在高端市場的競爭力。47Company Name2.3、我國精細化工產業(yè)的發(fā)展對策總之,在“十一五”精細化工技術開發(fā)和產業(yè)化的重點是功能涂料及水性涂料,染料新品種及其產業(yè)化技術,重要化工中間體綠色合成技術及新品種,電子化學品、高性能水處理化學品、造紙化學品、油田化學品、功能性食品添加劑、高性能環(huán)保型阻燃劑、表面活性劑、高性能橡膠助劑等。48Company Name3、我國有機中間體產業(yè)現(xiàn)狀與發(fā)展對策有機化工中間體在化工行業(yè)起到承上啟下的重
28、要作用,既是基礎原料的下游產品,又是精細化工產品的原料,具有品種繁多、合成路線選擇性廣、市場需求前景好、合成技術進展迅速等特點。隨著我國基礎石油化工和精細化學品工業(yè)快速的發(fā)展,加之發(fā)達國家環(huán)保意識與壓力的日益增強,近十多年來,全球有機中間體生產與貿易中心東移,形成了以中國、印度為核心的有機中間體的生產區(qū),近十年來,尤其是“十五”期間我國有機中間體產業(yè)取得了長足的進展,目前我國已經成為全球有機中間體主要生產國和供應國,裝置規(guī)模不斷擴大、合成技術不斷提升、國際競爭力得到強化。同時也存在很多問題,最為突出的是部分品種產能過剩嚴重、環(huán)境污染大,制約了我國有機中間體工業(yè)的可持續(xù)健康發(fā)展。49Compan
29、y Name3.1 產業(yè)現(xiàn)狀(1)、裝置規(guī)?;涍^近十多年的快速發(fā)展,我國有機中間體產業(yè)緊緊圍繞規(guī)?;魑恼?,期望以規(guī)?;岣吒偁幜瞳@取經濟效益,目前國內有多種有機中間體裝置規(guī)模位居世界第一,如中石化南化公司的12萬t/a硝基氯苯、揚農股份有限公司4萬t/a二氯苯、浙江東港工貿2萬t/a氟氯苯胺、湖北楚源集團的2.6萬t/a2-萘酚和1.2萬t/a吐氏酸等,另外還有許多有機中間體規(guī)模位居亞洲第一,如安徽昊源公司1.4萬t/a嗎啉、海安飛亞公司2萬t/a二苯胺、南京晶美化學有限公司3萬t/a對甲苯磺酸和1萬t/a對甲基苯酚、淮安嘉誠化工有限公司1萬t/a鄰氯苯胺、江蘇淮河化工廠5萬t/a硝基甲
30、苯、湖北興發(fā)化工和盤錦遠東錦星化工公司各1萬t/a二甲基亞砜裝置、淄博富豐化工公司6000t/a叔丁胺、吉林海特化工公司1.5萬t/a三羥甲基丙烷等。50Company Name3.1 產業(yè)現(xiàn)狀目前我國還有多個醫(yī)藥、農藥和染料中間體生產規(guī)模居世界或者亞洲第一,目前國內許多染料、傳統(tǒng)醫(yī)藥和農藥、橡塑助劑的中間體總生產能力占世界總產能的50%以上,這些產品主要為萘系有機中間體、氯代芳烴類中間體、芳香胺類、芳香族羧酸類產品。隨著國內中間體產量快速增加,基礎有機中間體不再是高附加值產品,是需要依靠規(guī)模獲取效益、依靠規(guī)模強化競爭力的產品。51Company Name3.1 產業(yè)現(xiàn)狀(2)、技術進步加快我
31、國有機中間體不斷增加能力的同時,加快合成技術進展步伐,由于國內有機中間體競爭日趨激烈,國內環(huán)保要求日趨嚴格,下游精細化學品對產品質量要求日趨嚴格,國內有機中間體合資合作進程加快,都在一定程度上刺激和促進了我國合成技術進步。52Company Name有機中間體合成技術進展主要體現(xiàn)在: a)清潔單元操作的開發(fā)與應用,如催化加氫還原、三氧化硫磺化、空氣或者氧氣直接氧化、直接催化氨化、絕熱硝化、反應精餾等技術的應用;b)是根據市場供求和原料價格變化而變換原料路線,期望降低生產成本;c)推進原子經濟理論在現(xiàn)實生產中應用,減少副產物,提高產品質量;d)優(yōu)化關鍵設備的設計與選型,引進國外先進的設備或者制造
32、技術;e)由于許多有機中間體是異構體同時產出,二異構體產品市場需求和價格又有所區(qū)別,因此加大異構體的調比技術;f)溶劑法,溶劑共沸脫水反應,可以降低消耗定額,提高反應物料利用率,減少廢液量和恒定溫度。53Company Name3.1 產業(yè)現(xiàn)狀(3)、原料供應充足20世紀90年代我國有機中間體發(fā)展受到原料制約比較嚴重,許多基礎原料需要依賴進口,國內產能小、質次價高。近年來我國基礎化工原料裝置建設迅猛,許多國際水平的裝置建成投產或者正在建設之中。54Company Name純苯,2000年國內生產能力約為200萬t/a,2006年達到350萬t/a,預計2010年將達到550萬t/a左右;甲苯,
33、2000年國內生產能力62萬t/a, 2005年增加到120萬t/a,預計2010年達到230萬t/a;苯胺,2000年生產能力21萬t/a, 2006年達到87萬t/a,預計2010年將達到150萬t/a左右;純堿,2000年產量為825萬t/a, 2006年產量約為1600萬t/a,預計2010年生產能力將達到2250萬t/a左右。55Company Name3.1 產業(yè)現(xiàn)狀另外一些基礎化工原料如液氯、順酐、1,4-丁二醇、乙二醇、丙烯酸及其酯、甲醛、苯酐、甲烷氯化物、環(huán)氧丙烷、丙醇、甲乙酮等產品產能增長也非常迅速,大多數(shù)基礎化工原料能夠滿足國內生產需求,甚至有部分產品大量出口到國外?;A
34、原料的產能擴增,給我國有機中間體行業(yè)的健康發(fā)展提供了原料的保障。56Company Name(4)、下游需求旺盛伴隨著國內有機中間體行業(yè)的快速發(fā)展,目前我國已經成為全球染顏料、傳統(tǒng)醫(yī)藥、農藥、橡塑助劑、食品飼料添加劑等精細化工領域的生產基地。 醫(yī)藥工業(yè):據統(tǒng)計2005年我國化學原料藥總產值1162.7億美元,出口額為79.03億美元;許多品種成為全球主要生產國和供應國,如VC、青霉素、撲熱息痛、檸檬酸等占全球60%以上份額,另外含氟喹諾酮類藥物環(huán)丙沙星、諾氟沙星;阿司匹林、布洛芬、頭孢曲松等也是全球頗具有影響力的品種。農藥工業(yè):2005年我國農藥總產量103.9萬t,全國出口農藥42.8萬t;
35、我國多個農藥品種達到世界同類產品的先進水平,如三唑酮、氰戊菊酯、草甘膦等。57Company Name3.1 產業(yè)現(xiàn)狀染顏料工業(yè):我國自20世紀90年代中期染顏料產量就穩(wěn)居世界第一位,2005年國內染顏料行業(yè)銷售收入為291.31億元,2006年上半年國內染顏料行業(yè)繼續(xù)保持穩(wěn)定快速增長的勢頭,銷售收入比去年同期增長了15%左右。橡膠助劑:2006年橡膠助劑生產能力約為37萬t/a,約占全球生產能力的30%以上,其中促進劑一半產量用于出口。58Company Name另外我國塑料助劑、飼料添加劑、食品添加劑等精細化工領域都成為世界上主要生產國與供應國。目前我國不僅能夠生產一些傳統(tǒng)的精細化學品,一
36、些中高檔醫(yī)藥、農藥和染料也在不斷研究開發(fā)與生產之中;出口的有機中間體結構也在發(fā)生變化,不僅有傳統(tǒng)通用型中間體,一些專用的精細化工中間體也在大量出口;隨著我國經濟穩(wěn)定快速發(fā)展,許多中高檔精細化學品國內市場逐漸開始啟動,國內市場需求潛力巨大。下游市場需求強勁,拉動和刺激了我國有機中間體工業(yè)的快速發(fā)展,同時也給我國有機中間體工業(yè)未來健康穩(wěn)定發(fā)展提供了保障。59Company Name3.2 存在問題盡管我國有機中間體行業(yè)在產能規(guī)模、合成技術進展、上下游銜接等方面取得了長足的進展,但是與國外先進水平和下游精細化學品的要求相比仍存在很大的差距,目前我國有機中間體行業(yè)存在著大而不強、合成技術參差不齊、產品
37、質量有待進一步提高、環(huán)境污染嚴重、產業(yè)結構亟待調整等問題,這些問題將成為制約我國有機中間體發(fā)展的瓶頸。60Company Name3.2.1 產品質量差我國許多有機中間體的質量與歐美等發(fā)達國家和地區(qū)相比,存在很大差距,雖然我國有機中間體價格更便宜,但是國際市場上不少用戶仍然依賴歐美等供應商,而把亞洲作為第二來源,其中主要體現(xiàn)在以下幾個方面:一是產品的一致性,包括質量指標和可用性兩個方面存在差距,產品不夠精細,許多產品的雜質含量不明,對下游產品質量造成很大影響;二是產品質量不穩(wěn)定,有時可以生產高質量產品,但是不能持續(xù)穩(wěn)定供應,而且企業(yè)穩(wěn)定供應信用度比較差;61Company Name3.2.1
38、產品質量差三是檢測手段落后,由于國內與西方發(fā)達國家和地區(qū)的精細化學品生產工藝和產品質量要求差距甚大,因此國內長期以來堅持提高合成工藝,但是忽略產品質量標準的制定和檢測水平的提高,許多出口產品按照國內精細化學品要求進行檢測,出口到國外后不能完全適應國外用戶的使用要求;四是由于國內長期以來沒有嚴格控制對一些有毒產品禁用或限制生產,合成技術落后、管理不嚴格、制度不規(guī)范等多種因素,容易使一些國外禁用有毒有害雜質摻入,嚴重影響中國有機中間體產品信譽。62Company Name3.2.2 合成技術落后我國中間體制造技術不夠先進,基本上采取傳統(tǒng)的合成技術進行生產,尤其是許多傳統(tǒng)大噸位的有機中間體,國內許多
39、產品采用前蘇聯(lián)五十年代合成技術等進行生產,多年來沒有質的改進;一些主要單元操作,如磺化、硝化、還原、縮合、氧化等許多產品采用傳統(tǒng)技術,許多關鍵的中間體合成技術一直沒有取得突破,有的甚至成為多年來難以解決的難題,如硝基苯催化加氫合成對氨基酚、苯酚烷基化生產鄰甲酚、異甲丙苯氧化制備間甲酚、間苯二酚氨化法合成間氨基酚、含氯中間體的加氫還原抑制脫氯技術、萘系中間體三氧化硫磺化、氯甲苯和二氯苯等異構體分離調比技術等。63Company Name3.2.2 合成技術落后合成技術的落后嚴重影響了我國有機中間體發(fā)展后勁,國外許多有機中間體通過不斷改進技術和完善新技術,目前許多中間體生產不僅環(huán)境污染小,而且生產
40、成本低于國內產品,對國內產品沖擊較大。64Company Name3.2.3 環(huán)境污染嚴重環(huán)境污染問題目前已經成為有機中間體生產中存在最嚴重問題,成為制約我國有機中間體發(fā)展的瓶頸,尤其是鐵粉還原、硫化堿還原、鹽酸催化、混酸硝化、發(fā)煙酸磺化、低收率堿熔、次氯酸鈉氧化等落后單元操作仍在大量使用,導致產生大量難以治理的廢水。65Company Name3.2.3 環(huán)境污染嚴重由于我國中間體生產企業(yè)普遍規(guī)模小、布局分散、合成工藝落后、地方保護主義影響和對環(huán)境保護意識的淡薄等,多數(shù)中小型企業(yè)三廢治理設施簡單不完善,而且新型三廢治理技術開發(fā)與應用不多,加上國內有機中間體競爭激烈,許多企業(yè)無力在環(huán)保治理上投
41、入資金,清潔和綠色工藝開發(fā)與產業(yè)化進程緩慢,導致環(huán)境污染異常嚴重,已經嚴重影響了環(huán)境和人體健康,如長江中下游流域、太湖流域、淮河流域、京津唐地區(qū)等環(huán)境污染嚴重,國家不得不下大力氣進行環(huán)境污染治理和控制。而且目前尤其值得注意的是許多環(huán)境污染嚴重的中間體向西南地區(qū)、長江上游地區(qū)、黃河流域等地區(qū)轉移,西部環(huán)境面臨一次巨大的考驗,非常值得國家有關部門和有機中間體界的關注。66Company Name3.2.4 產業(yè)亟待調整許多有機中間體產品采取低水平、小規(guī)模重復建設,給整個行業(yè)帶來巨大打擊,為了競爭有限的國內外市場,在競爭中競相壓價,而且與國外有機中間體生產情況相比較,布局分散、規(guī)模小、三廢不易統(tǒng)一治
42、理,其中非常重要的是有機中間體生產地區(qū)與精細化學品生產存在脫節(jié)現(xiàn)象,產銷地相距甚遠,中間運輸、儲存和產品質量監(jiān)控等多個環(huán)節(jié)增加了大量費用,無形中提高產品的制造成本,降低產品競爭力。67Company Name3.2.4 產業(yè)亟待調整目前國內有機中間體行業(yè)發(fā)展很不均衡,許多世界級規(guī)模和小作坊式生產車間并存,主要由于一些小裝置依靠犧牲環(huán)境獲取經濟效益得以生存。因此國內應加大控制和管理力度,建立公平的競爭環(huán)境,通過競爭淘汰一些中小型生產裝置,實施產業(yè)結構調整。68Company Name3.2.5 產品品種少據不完全統(tǒng)計全球有機化工中間體品種不少于7000個,目前我國能夠生產的有機中間體品種僅不到2
43、000種,不到30%,比例不大,而且很多附加值高的如塑料助劑、高檔新型醫(yī)藥、洗滌劑、造紙化學品、電子化學品、皮革助劑等用的中間體生產技術與國際市場還控制在歐美等發(fā)達國家和地區(qū),其中主要是合成技術不過關,研究與開發(fā)跟不上,也有一些產品是由于產品質量和生產成本的因素導致的。69Company Name4、從美國“總統(tǒng)綠色化學挑戰(zhàn)獎” 看綠色精細化工的發(fā)展趨勢綠色精細化工,就是運用綠色化學的原理和技術,盡可能選用無毒無害的原料,開發(fā)綠色合成工藝和環(huán)境友好的化工過程,生產對人類健康和環(huán)境無害的精細化學品。總之,就是要努力實現(xiàn)化工原料的綠色化,合成技術和生產工藝的綠色化,精細化工產品的綠色化,使精細化工
44、成為綠色生態(tài)工業(yè)。70Company Name綠色精細化工技術應具有如下6個特點:它將是能持續(xù)利用的它以安全的用之不竭的能源供應為基礎高效率地利用能源和其他資源高效率地回收利用廢舊物質和副產品越來越智能化越來越充滿活力71Company Name4.1、發(fā)展綠色精細化工的意義 1995年3月16日美國政府設立“總統(tǒng)綠色化學挑戰(zhàn)獎”,每年表彰商業(yè)和工業(yè)領域在明顯降低污染和通過化學途徑改善環(huán)境方面的創(chuàng)新,獎項涵蓋面廣,且非常具有特色。1996年起,每年頒獎一次。72Company Name該獎勵集中在3個方面:(1)綠色合成路徑,包括使用綠色原料、使用新的試劑或催 化劑、利用自然界的工藝過程、原子
45、經濟過程等;(2)綠色反應條件,包括低毒溶劑取代有毒 溶劑、無溶劑反應條件或固態(tài)反應、新的過程方法、消除高耗能/高耗材的分離純化步驟、提高能量效率等;(3)綠色化學品設計,包括用低毒物取代現(xiàn)有產品、更安全 的產品、可循環(huán)或可降解的產品、對大氣安全的產品等。 73Company Name4.1、發(fā)展綠色精細化工的意義對應以上3個方面,獎項分5項:(1)綠色合成路徑獎(2)綠色反應條件獎(3)綠色化學品設計獎(4)小企業(yè)獎(5)學術獎每個獎項獎給一個項目,后兩個獎項的內容可以是上面3個方面的任一方面。74Company Name4.1、發(fā)展綠色精細化工的意義獲獎項目有80%以上與精細化工有關,這充
46、分表明發(fā)展綠色精細化工在綠色化學化工中占有頭等重要的位置。其原因在于:精細化工是化學工業(yè)的重要組成部分。盡管精細化學品的總產量還遠小于大宗化工產品和石油化工產品,但包括美國在內的一些發(fā)達國家的精細化工率(精細化工產品的總產值占化工總產值的比例)已超過60%,我國部分地區(qū)也接近50%。75Company Name4.1、發(fā)展綠色精細化工的意義醫(yī)藥、農藥、染料、液晶中間體等精細有機化學品的產品質量要求一般較 高,而反應步驟一般較多,生產過程較復雜,溶劑和助劑用量大。因而,“三廢”排放量大,環(huán)境污染和資源浪費嚴重,且往往所用原料毒性和危害也較大。據統(tǒng)計每噸精細化工產品平均需各類化工原料20t以上,即
47、每噸產品約產生19t廢料。有許多需求量大、附加值高、用途廣、具有特殊功能的精細化學品的生產,就是因為污染問題沒有解決,只能停產。因此,開發(fā)精細有機化學品的綠色合成方法已是當今世界各國化工界和環(huán)境界熱門的研究課題之一。正是由于以上原因,至2006年止在頒發(fā)的12項綠色合成路線獎中有10項與精細有機化學品的合成方法有關,其中7項是有關藥物合成的新方法。另外3項學術獎和1項綠色反應條件獎也與精細有機合成有關。76Company Name4.1、發(fā)展綠色精細化工的意義一些復配型的精細化學品,如涂料、油墨、膠粘劑、清洗劑等,雖然生產過程比較簡單,但為了便于使用,往往要加入大量的具有有毒、有害、易燃、易爆
48、等 特征的揮發(fā)性有機物作為溶劑。使用后這些揮發(fā)性物質揮發(fā)至大氣中,不僅造成了環(huán)境污染及對人體健康的危害,而且還造成了巨大的資源浪費,且在使用過程中存在安全隱患。因此,采用綠色溶劑,特別是水,代替有毒、有害的溶劑,或采用無溶劑體系早已成為這類精細化學品發(fā)展的方向。在美國“總統(tǒng)綠色化學挑戰(zhàn)獎”中有8項涉及該方面的研究成果。77Company Name4.1、發(fā)展綠色精細化工的意義精細化學品多數(shù)為終端產品,使用后要排放到環(huán)境中,有些產品的使用還與人們的生活息息相關。一些傳統(tǒng)的精細化學品,在使用過程中或使用后排放到環(huán)境中直接造成了環(huán)境污染或其他危害,或因長期殘留在環(huán)境中給生態(tài)環(huán)境造成了巨大影響。例如,
49、有機氯殺蟲劑是人類最早使用的合成農藥,曾在防止害蟲方面發(fā)揮了巨大作用,但它們在起作用時,會在許多種類的動、植物中生物聚集,而影響鳥類等動物的生存,且經常聚集在動物脂肪組織或脂肪細胞中,當被人食用時,也就造成對人的危害。DDT就是第一個顯示出大范圍危害的此類農藥。因此,設計安全和可降解的精細化學品一直受到世界各國的重視。在美國“總統(tǒng)綠色化學挑戰(zhàn)獎”中有 20項涉及該方面的研究成果,其中綠色化學品獎8項,小企業(yè)獎6項,綠色反應條件獎4項,綠色合成路線獎和學術獎各1項。78Company Name4.2、綠色精細化工的發(fā)展趨勢 對獲獎項目的分析還表明,生物技術、原子經濟性反應、新型催化劑、無溶劑體系
50、或綠色溶劑、膜技術、耦合技術將成為綠色精細化工的關鍵技術。采用可再生原料也是實現(xiàn)精細化工可持續(xù)發(fā)展的關鍵。79Company Name(1)、采用生物技術生物催化反應大多條件溫和,設備簡單,選擇性好,副反應少,產品性質優(yōu)良,安全性好,不產生新的污染,因此受到生物學家和化學家的高度重視。目前,許多精細化學品的合成和使用對生態(tài)環(huán)境產生了嚴重污染。生物技術給精細化工的綠色化帶來了希望,使許多原來用化學方法很難實現(xiàn)的合成過程得以順利完成。例如,近年投放市場的人工胰島素、干擾素等都是典型的利用生物技術生產精細化學品的例子。在合成一些具有復雜結構的有機精細化學品,特別是具有光學活性的不對稱化合物方面,生物
51、技術具有顯著的優(yōu)勢。在發(fā)展生物質化工原料和開發(fā)綠色精細化學品等方面,生物技術也將發(fā)揮不可替代的作用。正因為如此,在57項獲獎項目中有16項涉及生物技術,其中用于藥物合成的有4項,涉及生物精細化學品的有6項。80Company Name例Lilly研究室開發(fā)了一種采用生物催化劑合成藥物(如抗痙攣 藥物LY300164)的新方法(1999年綠色合成路線獎)。采用該技術每生產1 kg LY300164可減少約41 L的溶劑和3 kg的含鎘廢水。該技術也改善了生產的安全性,并使產品的產率從16%提高到55%。Dow Agrosciences LLC發(fā)明的Spinosad是一種由土壤微生物制得的高選擇性
52、環(huán)境友好殺蟲劑(1999年綠色化學品獎),它能滅殺棉花、樹木、水果、草皮等中的許多咀嚼害蟲。與傳統(tǒng)殺蟲劑不一樣,它不滲出,不產生生物積累,不揮發(fā),在環(huán)境中不殘留,對哺乳動物和鳥類毒性低。81Company Name(2)、采用原子經濟性反應B.M.Trost 教授因提出了“原子經濟性”的概念而獲得了1998年學術獎。他認為高效的有機合成反應應最大限度地利用原料分子的每一個原子,使之結合到目標分子中,達到“零排放”。采用原子經濟性反應是提高資源利用率,避免產生廢物的重要途徑。82Company Name例BHC公司用無水氟化氫為催化劑和溶劑,將六步化學計量的反應(原子經濟性低于40%)用3個催化
53、步驟代替,使原子經濟性接近80%,如果將回收的乙酸計算在內,原子經濟性高達99%,從根本上消除了廢物的產生(1997年綠色合成路線獎)。Flexsys公司開發(fā)了一種以四甲基強氧化銨為催化劑,直接由苯胺和硝基苯為原料合成橡膠防老劑中間體4-氨基二苯胺的無氯新工藝(1998年綠色合成路線獎)。傳統(tǒng)的工藝是以苯胺和對硝基氯苯為原料。采用新工藝使反 應的原子經濟性從約70%提高到87.5%,結果使有機廢物減少74%,無機廢物減少99%,廢水減少97%。83Company Name(3)、采用新型催化劑采用新型催化劑是提高反應效率、簡化反應步驟和實現(xiàn)原子經濟性反應的關鍵。因此,尋找新型高效催化劑一直是化
54、學研究的熱點。目前新開發(fā)的幾種新型催化劑包括:相轉移催化劑、高分子催化劑、分子篩催化劑和固定化生物催化劑等。上面提到的幾個采用原子經濟性反應的獲獎項目無一例外地采用了新型催化劑。生物技術中的化學反應大多以酶為催化劑,只有采用基因重組和細胞融合等先進手段,創(chuàng)造性地培養(yǎng)出具有特定功能的“工程酶”,才能大規(guī)模地采用生物技術生產精細化產品。例:Sud-Chenie公司開發(fā)了一種無廢物排放的固體氧化物催化劑的制備工藝(2003年綠色合成路線獎)84Company Name(4)、采用無溶劑體系或采用綠色溶劑不論是合成精細化學品還是復配精細化學品,在其制造和使用過程中,經常要用到各種溶劑,以促進化學反應的進行或便于產品的使用。但是這些溶劑不是構成目標分子的物質,它們將成為廢棄物進入環(huán)境,造成對人體健康和環(huán)境的危害。因此采用無溶劑體系或采用綠色溶劑已成為綠色精細化工的重要研究內容。在美國“總統(tǒng)綠色化學挑戰(zhàn)獎”中有12項是關于這方面的研究成果,其中與精細化工有關的有8項。85Company Name例替代聚丙烯酸的可降解熱聚天冬氨酸的生產和使用(1996年小企業(yè)獎)。Donlar公司開發(fā)了2種非常有效的制備熱聚天冬氨酸的方法,方法之一是采用固體聚合,產率高達97%以上。不產生顯影和定影廢液的感光成像系統(tǒng)(1997年綠色反
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