1、第二章熱力學(xué)第一定律1始態(tài)為25C,200kPa的5mol某理想氣體，經(jīng)途徑a,b兩不同途徑到達(dá)相同的末態(tài)。途經(jīng)a先經(jīng)絕熱膨脹到-28.47C,100kPa,步驟的功=-5.57kJ；再恒容加熱到壓力200kPa的末態(tài)，步驟的熱&=25.42kJ。途徑b為恒壓加熱過程。求途徑b的及2。解：先確定系統(tǒng)的始、末態(tài)對于途徑b，其功為嘰=-pV=-p1y-嘰解：先確定系統(tǒng)的始、末態(tài)對于途徑b，其功為嘰=-pV=-p1y-嘰=-5x8.314x200 x10 x=nBpi-Pi)Pi)244.58298.25O2(g)=HCOOCH30+2H2O0的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓，要求：(1)應(yīng)用25C的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓

2、數(shù)據(jù)AH(HCOOCH,l)=379.07KJmol，1fm3(2)應(yīng)用25C的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓數(shù)據(jù)。解：查表知Df(CH3OHJ-238.66kJolAH工nAH)mBfmB2x(，解：查表知Df(CH3OHJ-238.66kJolAH工nAH)mBfmB473.41KJmol，i由標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓AH-工nAH(B)mBcm-979.5-2x(726.51)-473.52KJmol-114已知25C甲酸甲脂(HCOOCH3,1)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓亠盅為-979.5kJ.mol-1,甲酸(HCOOH,1)、甲醇(CH3OH,1)、水(H2O,1)及二32氧化碳(CO2，g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓亠盅分別

3、為-424.72kJ.mol-1、-238.66kJ-mol_1、-2笳.彫krnioL及-309加9kJ.mol。應(yīng)用這些數(shù)據(jù)求25C時(shí)下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓。HCOOH()+CHH0)=HCOOCH30)+比00)解：顯然要求出甲酸甲脂(HCOOCH3,1)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓亠盅比猊(HCOOCH3j/)=2亠盅(CO2,g)+2亠盅(HQ/)-AfH：(HCOOCH37)仏盅(HCOOCH/)=2亠盅(CO2,g)+2亠盅(HQ!)-acJv：(hcooch3j)=-2x(393.509+285.83)+979.5=-379.178kJ-mol-1AX=AfHCOOCH3J)+AfJ：H

4、2OJ)-(CH3OH7)-Af盅(HCOOHJ)=-379.178-285.83+238.66+424.72=1.628kJ-mol-115.對于化學(xué)反應(yīng)應(yīng)用附錄中4種物質(zhì)在25C時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)及摩爾定壓熱容與溫度的函數(shù)關(guān)系式：將亠恣表示成溫度的函數(shù)關(guān)系式求該反應(yīng)在1000C時(shí)的爲(wèi)盅。解：亠盅與溫度的關(guān)系用Kirchhoff公式表示H(T)=H&(T)+,TCdTrmrm0Trp,mT0C=工nC(B)rp,mBp,mB=(3x26.88+26.53714.1529.16)JK-1-mol-1+(3x4.347+7.683175.49614.49)x10-3TJK-2mol-1+(-3x0.3265-1.172+17.99+2.022)x10-6T2JK3mol-1=63.867JK-1mol-169.2619x10-3TJK-2mol-1+17.8605x10-6T2JK3mol-1H(T)=SnH(B)rm0BfmB=-110.525+241.818+74.81=206.103KJmol-1因此，爲(wèi)盅（Tj/Jmol=寓（爲(wèi)）+陽珞叫”E=206.103xl03+63.867（Z/）-34.1309xW3r/K）2+5.9535x10_6（Z/K）3-16.166xl03=189.937