第八章沉淀滴定法思考題與習(xí)題第八章沉淀滴定法思考題與習(xí)題第八章沉淀滴定法思考題與習(xí)題V:1.0精細(xì)整理，僅供參考第八章沉淀滴定法思考題與習(xí)題日期：20xx年X月第八章思考題與習(xí)題1．什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反應(yīng)必須具備哪些條件答：沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。沉淀滴定法所應(yīng)的沉淀反應(yīng)，必須具備下列條件：反應(yīng)的完全程度高，達(dá)到平衡的速率快，不易形成過飽和溶液。，即反應(yīng)能定量進(jìn)行。沉淀的組成恒定，沉淀的溶解度必須很小，在沉淀的過程中不易發(fā)生共沉淀現(xiàn)象。有確定終點(diǎn)的簡便方法。2．寫出莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)斯法測定Cl-的主要反應(yīng)，并指出各種方法選用的指示劑和酸度條件。答：（1）莫爾法主要反應(yīng)：Cl-+Ag+=AgCl↓指示劑：鉻酸鉀酸度條件：pH=∽(2)佛爾哈德法主要反應(yīng)：Cl-+Ag+（過量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示劑：鐵銨礬。酸度條件：∽1mol/L（3）法揚(yáng)斯法主要反應(yīng)：Cl-+Ag+=AgCl↓指示劑：熒光黃酸度條件：pH=7∽3．用銀量法測定下列試樣：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各應(yīng)選用何種方法確定終點(diǎn)為什么答:（1）BaCl2用佛爾哈德法或法揚(yáng)斯法。因?yàn)槟獱柗苌葿aCrO4沉淀。（2）Cl-用莫爾法。此法最簡便。（3）NH4Cl用佛爾哈德法或法揚(yáng)斯法。因?yàn)楫?dāng)、[NH4+]大了不能用莫爾法測定，即使[NH4+]不大酸度也難以控制。（4）SCN-用佛爾哈德法最簡便。（5）NaCO3+NaCl用佛爾哈德法。如用莫爾法、法揚(yáng)斯法時生成Ag2CO3沉淀造成誤差。（6）NaBr用佛爾哈德法最好。用莫爾法在終點(diǎn)時必須劇烈搖動，以減少AgBr吸附Br-而使終點(diǎn)過早出現(xiàn)。用法揚(yáng)斯法必須采用曙紅作指示劑。4．在下列情況下，測定結(jié)果是偏高、偏低，還是無影響并說明其原因。在pH=4的條件下，用莫爾法測定Cl-;用佛爾哈德法測定Cl-既沒有將AgCl沉淀濾去或加熱促其凝聚，有沒有加有機(jī)溶劑；同（2）的條件下測定Br-；用法揚(yáng)斯法測定Cl-，曙紅作指示劑；用法揚(yáng)斯法測定I-，曙紅作指示劑。答：（1）偏高。因部分CrO42-轉(zhuǎn)變成Cr2O72-，指示劑劑濃度降低，則終點(diǎn)推遲出現(xiàn)。（2）偏低。因有部分AgCl轉(zhuǎn)化成AgSCN沉淀，返滴定時，多消耗硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液。（3）無影響。因AgBr的溶解度小于AgSCN，則不會發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化作用。（4）偏低。因AgCl強(qiáng)烈吸附曙紅指示劑，使終點(diǎn)過早出現(xiàn)。（5）無影響。因AgI吸附I-的能力較曙紅陰離子強(qiáng)，只有當(dāng)[I-]降低到終點(diǎn)時才吸附曙紅陰離子而改變顏色。5．稱取NaCl基準(zhǔn)試劑，溶解后加入mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的Ag+需要mLNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。已知mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與mLNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液能完全作用，計(jì)算AgNO3和NH4SCN溶液的濃度各為多少？

解：設(shè)AgNO3和NH4SCN溶液的濃度分別為和由題意可知：則過量的Ag+體積為：（×20）/21=mL則與NaCl反應(yīng)的AgNO3的體積為=mL因?yàn)閚Cl-=nAg+=故==mol/L6．稱取NaCl試液mL,加入K2CrO4指示劑，用mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去mL求每升溶液中含NaCl若干克解：題意可知Cl-+Ag+=AgClmNaCl=(cM)NaCl=×=g/L7．稱取銀合金試樣，溶解后加入鐵銨礬指示劑，用LNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去，計(jì)算銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：由題意可知nAg=nNH4SCN=×=AgNO3﹪=(nAg×MAg)/ms=×/=﹪8．稱取可溶性氯化物試樣用水溶解后，加入LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。過量的Ag+用LNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去，計(jì)算試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：據(jù)題意：與可溶性氯化物試樣作用的AgNO3的物質(zhì)的量為:9.用移液管從食鹽槽中吸取試液,采用莫爾法進(jìn)行測定，滴定用去LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。往液槽中加入食鹽（含%）kg，溶解后混合均勻，再吸取試液，滴定用去AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液mL。如吸取試液對液槽中溶液體積的影響可以忽略不計(jì)，計(jì)算液槽中食鹽溶液的體積為若干升解：分析題意，加入食鹽后用去溶液的體積與原用去溶液的體積之差，即為滴定加入食鹽溶液的體積.設(shè)液槽中食鹽溶液的體積V,據(jù)題意：=V解之得V=6000L10.稱取純KIOX試樣，將碘還原成碘化物后，用LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去。計(jì)算分子式中的x。解：依題意：=×=mol即：=解之得x=311.取LNaCl溶液,加入K2CrO4指示劑，用mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，在終點(diǎn)時溶液體積為,K2CrO4的濃度5×10-3mol/L。若生成可察覺的Ag2CrO4紅色沉淀，需消耗Ag+的物質(zhì)的量為×10-6mol，計(jì)算滴定誤差。解：滴定誤差等于(1)式中表示形成Ag2CrO4所消耗的Ag+濃度，它等于消耗的Ag+的物質(zhì)的量除以溶液的體積。=×10-6/=×10-5mol/L(2)(3)(4)將（2）（3）（4）式之值代入（1）式。TE=×10-5+××10-6=×10-5mol/L12.取LNaCl溶液,加入/LAgNO3溶液，以鐵銨礬作指示劑，用LNH4SCN溶液滴定過量的Ag+，在終點(diǎn)時Fe3+的濃度為/L。因?yàn)闆]有采取防止AgCl轉(zhuǎn)化成AgSCN的措施，滴定至穩(wěn)定的紅色不再消失作為終點(diǎn)。此時FeSCN2+的濃度為×10-6mol/L.計(jì)算滴定誤差。已知FeSCN2+的形成常數(shù)K=138解滴定誤差等于TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-](1)[SCN-