第十章

烴的衍生物和營養(yǎng)物質(zhì)

高分子化合物和有機(jī)

第一節(jié)

鹵

代

烴

一、單項(xiàng)選擇題

1．(2013·惠州一模)干洗衣服的干洗劑的主要成分是四氯乙

烯(Cl2CCCl2)，下列有關(guān)敘述不正確的是(A．它屬于烯烴

B．它能使Br2的CCl4溶液褪色C．它能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D．它能發(fā)生加聚反應(yīng)

)

：四氯乙烯屬于鹵代烴而不是烯烴，由于含雙鍵，故

BCD均正確。

：A

2．下列化合物在一定條件下，既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)

生水解反應(yīng)的是(

)

①CH3Cl

④CH2BrA．①②C．②

②CHCH3BrCH3

③CHCH3CH3CH2OH

B．②③④D．①②③④

：所有的鹵代烴均可發(fā)生水解反應(yīng)。只有與—X相連的

鄰位碳上含有H原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)。

：C

3．下列實(shí)驗(yàn)操作中正確的是(

)

A．

溴苯：將鐵屑、溴水、苯混合加熱

題號(hào)

1

2

3

4

5

6

7

8

B．濃硝酸

：先加入濃硫酸，再加苯，最后滴入

C．鑒別乙烯和苯：向乙烯和苯中分別滴入酸性液，振蕩，觀察是否褪色

KMnO4

溶

D．檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵原子：加入NaOH溶液共熱，再加

AgNO3溶液，觀察沉淀的顏色

：A項(xiàng)中不是溴水而是液溴，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)是把苯加

到冷卻的混酸，防止苯的揮發(fā)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)是檢驗(yàn)鹵代烴中

的鹵素原子時(shí)，加入

NaOH，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

AgNO3溶液之前，要先加入稀HNO3中和

：C

4．下列有機(jī)反應(yīng)的產(chǎn)物中不可能存在同分異構(gòu)體的是(A．CH3CHCH2與HCl加成

B．CH3CH2CH2Cl在堿性溶液中水解C．CH2CH—CHCH2與H2按物質(zhì)的量之比為11進(jìn)行反應(yīng)D．CH3CBrHCH2CH3與NaOH的醇溶液共熱

)

：A 項(xiàng)有兩種產(chǎn)物，分別是

CH3CH2CH2Cl、

CH3CClHCH3；B

項(xiàng)發(fā)生取代反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物只有一種

CH3CH2CH2OH；C項(xiàng)按11發(fā)生加成反應(yīng)

到CH3CH2CHCH2

CH2CHCH2CH3、

和

CH3CHCHCH3；D

項(xiàng)發(fā)生消去反應(yīng)得到

CH3CHCHCH3。

：B

5．(2013·廣州模擬)下列各組中的反應(yīng)，屬于同一反應(yīng)類型

的是(

)

A．由溴丙烷水解制丙醇；由丙烯與水反應(yīng)制丙醇

B．由甲苯硝化制對(duì)硝

；由甲苯氧化制苯甲酸

C．由氯代環(huán)己烷消去制環(huán)己烯；由丙烯加溴制1,2二溴丙

烷

D．由乙酸和乙醇制乙酸乙酯；由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇

溴丙烷水解制丙醇為取代反應(yīng)，由丙烯與水反

：A

應(yīng)制丙醇為加成反應(yīng)；B

甲苯硝化制對(duì)硝

為硝化反應(yīng)

環(huán)己

(取代反應(yīng))，由甲苯氧化制苯甲酸為氧化反應(yīng)；C

烷制環(huán)己烯為消去反應(yīng)，由丙烯加溴制1,2－二溴丙烷為加成反

應(yīng)；D

乙酸和乙醇制乙酸乙酯為酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))，由苯

甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇為水解反應(yīng)(取代反應(yīng))。

：D

6．曾傳出“

王”聚四氟乙烯材料在高溫使用時(shí)會(huì)產(chǎn)生

物，“

路線如下：

王”的耐熱性和化學(xué)穩(wěn)定性超過其他

。

三氯甲烷HF―，―S→bCl3聚四氟乙烯

下列說法中，不正確的是(

一氯甲烷一―定―條→件四氟乙烯

→劑

)

A．“B．

王”與有機(jī)玻璃都為

高分子材料

一氯甲烷是一種氟利昂，分子中只含共價(jià)鍵

C．四氟乙烯(CF2===CF2)中所有的原子都在同一個(gè)平面上D．聚四氟乙烯中碳原子共直線形成鏈狀分子

：聚四氟乙烯的鏈節(jié)是

子不是直線型而是鋸齒形的。

，形成鏈狀分子，但碳原

：D

二、雙項(xiàng)選擇題

7．三氯生是一種抗菌劑，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示，遇含氯

自來水能生成三氯甲烷。下列說法不正確的是(

)

A．三氯生的分子式是C12H6Cl3O2B．三氯甲烷與甲烷均無同分異構(gòu)體

C．1mol三氯生最多能與3molH2反應(yīng)

D．1mol三氯生最多能與7molNaOH反應(yīng)

：三氯生分子式為C12H7Cl3O2，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，三氯

甲烷和甲烷各有一種結(jié)

項(xiàng)正確；C項(xiàng)，兩個(gè)苯環(huán)都可以與

氫氣加成，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，三氯生在氫氧化鈉溶液中水解，生

成酚羥基。1mol三氯生含1mol酚羥基、3molCl,1molCl水解最多消耗2molNaOH(生成酚鈉和氯化鈉)，1mol三氯生最多消

耗氫氧化鈉物質(zhì)的量為1mol＋3mol×2＝7mol，D項(xiàng)正確。

：AC

8．(2013·佛山模擬)化合物X的分子式為C5H11Cl，用

NaOH

的醇溶液處理X，經(jīng)催化加氫后都

分子式為C5H10的兩種產(chǎn)物Y、Z，Y、Z

到2甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的

水溶液處理，則所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是(A．CH3CH2CH2CH2CH2OHB．CCH3CH3OHCH2CH3C．CH3CHCH3CHOHCH3D．CH3CHCH3CH2CH2OH

)

：化合物X(C5H11Cl)用NaOH的醇溶液處理，發(fā)生消去

反應(yīng)生成Y、Z的過程中，有機(jī)物X的碳架結(jié)構(gòu)不變，而Y、Z經(jīng)催化加氫時(shí)，其有機(jī)物的碳架結(jié)構(gòu)也未變，由2甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳架結(jié)構(gòu)為CCCCC，其連接Cl原子的相鄰碳原

子上都有氫原子且氫原子的化學(xué)環(huán)境不同。從而推知有機(jī)物X

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHCH3CHClCH3或CH3CCH3ClCH2CH3，則

X

的水解產(chǎn)物可能是

CH3CHCH3CHOHCH3。

也可能是

CH3COHCH3CH2CH3

：BC

三、非選擇題

9．(2013·中山統(tǒng)考)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)因反應(yīng)條件不同，可生成不同的有機(jī)產(chǎn)品。例如：

HX＋CH3CHCH2

――→CH3CHXCH3

(—X為鹵素原子)—

H2O2CH3CH2CH2X

Ⅰ.苯的同系物與鹵素單質(zhì)混合，在光照條件下，側(cè)鏈上的氫原子被鹵素原子取代；在催化劑的作用下，苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代。

Ⅱ.工業(yè)上利用上述信息，按下列路線

CHCH3CHO的物質(zhì)，該物質(zhì)是一種香料。

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CHCHCH

①

②光照

3

2

CHCHCH――→

A

――→

Cl2

催化劑

3

3

(一氯代物)――③→B④加――成→反應(yīng)C――⑤→D⑥氧――化→反應(yīng)

HCl

CHCH3CHO

請(qǐng)根據(jù)上述路線，回答下列問題：

A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為 。

反應(yīng)③、⑤的反應(yīng)類型分別為_ 、 。(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式為(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并注明反應(yīng)

條件) 。

(4)工業(yè)生產(chǎn)

間產(chǎn)物A須經(jīng)反應(yīng)③④⑤得D，而不采

為 D

取

直

接

轉(zhuǎn)

化

的

方

法

，

其

原

因

是

_

。

(5)這種香料具有多種同分異構(gòu)體，其中某物質(zhì)有下列性質(zhì)：

①該物質(zhì)的水溶液遇FeCl3溶液呈紫色；②分子中有苯環(huán)，且苯環(huán)上的一溴代物有兩種。寫出符合上述兩條件的物質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。

10．衣康酸M是

高效除臭劑、黏合劑等多種精細(xì)化學(xué)

品的重要原料，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)。

A發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團(tuán)名稱是 ，所得聚合物分子的結(jié)構(gòu)形式是 (填“線型”或“體型”)。

B→D的化學(xué)方程式為_ 。

M的同分異構(gòu)體Q是飽和二元羧酸，則Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(只寫一種)。

NaO―H―水→溶液—CH2COONa＋NH3，E

(4)已知：—

五步轉(zhuǎn)變成M的

經(jīng)

△

反應(yīng)流程為：

①E→G的化學(xué)反應(yīng)類型為 _，G→H的化學(xué)方程式為 ；

②J→L 的離子方程式為 _

；

自動(dòng)脫水

—C(OH) ――→—COOH＋

HO

E經(jīng)三步轉(zhuǎn)變

③已知：

，

3

2

成

M

的

反應(yīng)流程為 _

(第二步反應(yīng)試劑及條件限用NaOH水溶液、加熱)。

：(1)A分子中含有碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加聚反應(yīng)。所得

聚合物分子間不能形成交聯(lián)，為線型結(jié)構(gòu)。(2)B由A與Cl2發(fā)生

加成反應(yīng)而來，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CClCH3CH2Cl，屬于鹵代烴，在NaOH的醇溶液作用下發(fā)生消去反應(yīng)：

NaOH醇溶液

CHCCHCl＋

HClCH。

CHCClCHCHCl ――→

3

3 2

△

3

2

2

(3)M的分子式為C5H6O4，Q含有兩個(gè)羧基，則不含其他含

氧官能團(tuán)，按要求寫出同分異構(gòu)體：HOOCCOOH 或

HOOCCOOH。(4)①觀察G的結(jié)構(gòu)中多了一個(gè)Cl原子，少了一

個(gè)H原子，故E在光照下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成G。根據(jù)題目

所給信息，

基在堿性條件下水解生成—COONa，則G→H的

＋2NaOH＋H2OCH2――△→

化學(xué)方程式為

CHOH2CCH2COONa＋NaCl＋NH3CH2。

②H為CHOH2CCH2COONaCH2，H催化氧化后得到J，且

J

可以與銀氨溶液反應(yīng)，則J中含有醛基，則J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

COHCCH2COO－CH2，其發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

＋2OH ――△→C

＋

－

＋

－

－

COHCCH2COO CH2

2[Ag(NH3)2]

OOCCH2COO－CH2＋NH＋4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。③根據(jù)題中所給信息，碳原子上連有三個(gè)羥基的化合物不穩(wěn)定，可以失水生成

羧基，則要在E中引入三個(gè)氯原子，可通過氯氣的取代反應(yīng)得到三氯代物，然后在堿性條件下水解得到羧酸鈉鹽，再酸化后

產(chǎn)物M。

：(1)碳碳雙鍵

線型

(2)CH3CClCH3CH2Cl＋NaOH――醇→CH3CCH2ClCH2＋

△

NaCl＋H2O

(或CH3CClCH3CH2ClNaO―H―醇→溶液CH3CCH2Cl＋HClCH2)

△

HOOCCOOH)

HOOCCOOH(或

①取代反應(yīng)

＋2NaOH＋H2OCH2――△→

CHOH2CCH2COONa＋NaCl＋NH3CH2

②COHCCH2COO－CH2＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－――△→

－

－

＋

COOCCHCOOCH＋

NH＋

2Ag↓＋

3NH＋

HO

2

2

4

3

2

③E―C―l→2

CHNaO―H―水→溶液

光照

2

△

CHOOCCH2COONaCH2―酸―化→M

11．過渡金屬催化的新型碳－碳偶聯(lián)反應(yīng)是近年來有機(jī)的研究熱點(diǎn)之一，如

一定條件

BrCHO

CHC—OCHCHOCHCH ――→

①

＋

3

3 2

Ⅱ

Ⅰ

BrCHCHCHOHCH3CH2

化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ

：

NaOH，HO

CHC

OCl

2

3

CHBr ――→

CHCHCHOHCH ――→

4 7

Ⅲ

△

3

2

有機(jī)堿

Ⅳ

CH3C—OCHCH===CH2OCH3

Ⅱ

(1)化合物Ⅰ的分子式為 。

(2)化合物Ⅱ與

。

Br2

加成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為

化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。

在濃硫酸存在和加熱條件下，化合物Ⅳ易發(fā)生消去反應(yīng)生成不含甲基的產(chǎn)物，該反應(yīng)方程式為

(注明反應(yīng)條件)。因此，在堿性條件下，

由Ⅳ與CH3C—ClO反應(yīng)

Ⅱ，其反應(yīng)類型為 。

(5)Ⅳ的一種同分異構(gòu)體Ⅴ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。Ⅴ與Ⅱ也可發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

__(

寫

出

其

中

一

種)

12．某有機(jī)物

X(C12H13O6Br)，含有多種官能團(tuán)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為Ⅰ—O—C—CH2—CH—C—O—ⅡOOHO，(其中Ⅰ、Ⅱ?yàn)槲粗糠值慕Y(jié)構(gòu))為推測(cè)該分子結(jié)構(gòu)，進(jìn)行如下圖的轉(zhuǎn)化：

已知向E的水溶液中滴入都能與NaHCO3溶液反應(yīng)：

FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；G、M

M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ；G分子所含官能團(tuán)的名稱是 。

E不能發(fā)生的反應(yīng)有 (填字母)。

A．加成反應(yīng)C．氧化反應(yīng)

B．消去反應(yīng)D．取代反應(yīng)

由B轉(zhuǎn)化成D的化學(xué)方程式是 _

_。

G在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成分子組成為C4H4O4的有機(jī)物(該有機(jī)物可使溴的四氯化碳溶液褪色)，請(qǐng)寫出G發(fā)生上述反應(yīng)的化學(xué)方程式_ _

。

已知在X分子結(jié)構(gòu)中，Ⅰ里含有能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的官能團(tuán)，且E分子中苯環(huán)上的一氯代物只有一種，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。

：由題

X 水解經(jīng)酸化后得Ⅰ—OH、

HOOCCH2CHCOOHOH、

Ⅱ—OH，

M為HOOCCOOH，可推得B為HOCH2CH2OH，

G、M都能與NaHCO3溶液反應(yīng)，G為HOOCCH2CHCOOHOH，

分子中含有羥基、羧基官能團(tuán)。E為酚類，能發(fā)生加成、氧化、

取代反應(yīng)。(4)G在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成分子組成為

C4H4O4

的有機(jī)物，該有機(jī)物可使溴的四氯化碳溶液褪色，說明發(fā)生—OH

的消去