附件2：化妝品中汞的檢測(cè)方法（全自動(dòng)測(cè)汞儀法）（征求意見稿）1范圍本方法規(guī)定了采用全自動(dòng)測(cè)汞儀法測(cè)定化妝品中總汞的含量。本方法適用于化妝品中總汞的測(cè)定。2方法提要直接稱取樣品于樣品舟中，經(jīng)自動(dòng)進(jìn)樣器導(dǎo)入干燥分解爐中，進(jìn)行干燥、分解、熱分解的產(chǎn)物進(jìn)入催化管催化、汞蒸氣進(jìn)行金汞齊反應(yīng)，隨后高溫解析，最后在254nm處以冷原子光譜法測(cè)得的熒光值與汞含量做標(biāo)準(zhǔn)曲線，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。本方法的檢出限為0.1ng，定量下限為0.3ng；取樣量為0.1g時(shí)，檢出濃度為1ng/g，最低定量濃度為3ng/g。3試劑和材料除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1重鉻酸鉀。3.1.1飽和重鉻酸鉀溶液：稱取200g重鉻酸鉀（3.1）溶于1L水中。用于吸收廢氣汞。3.2硝酸（優(yōu)級(jí)純）。1%硝酸溶液：取10ml硝酸（3.2）用水稀釋至1L。3.3汞標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)［p（Hg）=1000gg/ml］，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GW08617）。3.3.1汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液［p（Hg）=10gg/ml］:取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.3）1.0ml置于100ml容量瓶中，用1%硝酸溶液（3.2.1）稀釋至刻度，混勻。3.4高純氧氣，純度不低于99.95%。4儀器和設(shè)備全自動(dòng)測(cè)汞儀。4.2電子天平。4.3樣品舟包括鎳舟和石英舟，使用前于650^馬弗爐中灼燒1小時(shí)，使本底熒光值降至0.0030以下。5.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備5.1.1低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：由汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Hg)=10四g/ml](3.3.1)用1%硝酸(3.2.1)依次稀釋成0、1.0、5.0、10.0、25.0、50.0ng/ml標(biāo)準(zhǔn)系列。5.1.2中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：由汞標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Hg)=10四g/ml](3.3.1)用1%硝酸(3.2.1)依次稀釋成0、50、100、150、200及250、500、750、1000、1500ng/ml標(biāo)準(zhǔn)系列。5.2儀器參考條件：表1干燥及分解的時(shí)間與溫度程序表時(shí)間(s)溫度(C)10200602009065090650最低測(cè)量溫度250°C，吹掃時(shí)間60s，汞齊化時(shí)間12s,記錄時(shí)間30s，載氣高純氧氣壓力為0.4Mpa。5.3測(cè)定5.3.1依次取低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列(5.1.1)各100gl于石英舟中進(jìn)行測(cè)定，100/標(biāo)準(zhǔn)溶液中汞含量分別為0、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0ng。以熒光值為縱坐標(biāo)，汞含量為橫坐標(biāo)繪制低濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。依次取中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列(5.1.2)各100gl于石英舟中進(jìn)行測(cè)定，1003標(biāo)準(zhǔn)溶液中汞含量分別為0、5、10、15、20及25、50、75、100、150ng。以熒光值為縱坐標(biāo)，汞含量為橫坐標(biāo)繪制中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.3.2稱取樣品0.1g(準(zhǔn)確至0.0001g)于事先處理好的樣品舟(4.3)中，由自動(dòng)進(jìn)樣器導(dǎo)入干燥分解爐中，按(5.2)儀器參考條件進(jìn)行測(cè)定。測(cè)量時(shí)首選低濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線，如果超線性，再選擇中濃度或高濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。6分析結(jié)果的表述6.1計(jì)算測(cè)量結(jié)果由數(shù)據(jù)處理終端直接讀取或通過(guò)以下公式計(jì)算X(Hg)=L-^ (1)a 式中：x(Hg) 樣品中汞的質(zhì)量，ng

y 測(cè)定的熒光值；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率;b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距。€0<Hg)=€0<Hg)=x(Hg)X1000

mx106(2)式中：s(Hg) 樣品中汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；m 樣品取樣量，g。6.2回收率和精密度不同基質(zhì)不同濃度的回收率在81.5%?103.8%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差＜5%(n=6)?；瘖y品中汞的檢測(cè)方法（全自動(dòng)測(cè)汞儀法）起草說(shuō)明為加強(qiáng)化妝品中禁限用物質(zhì)的監(jiān)督管理，中國(guó)食品藥品檢定研究院受國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局藥品化妝品注冊(cè)管理司委托，承擔(dān)《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》修訂工作。遼寧省藥品檢驗(yàn)檢測(cè)院申請(qǐng)了其中“化妝品中汞的檢測(cè)方法（全自動(dòng)測(cè)汞儀法）建立”項(xiàng)目。現(xiàn)就起草工作有關(guān)情況說(shuō)明如下：1起草的必要性汞能減少皮膚的黑色素生成，有祛斑美白的作用，同時(shí)汞離子原料價(jià)格低廉，這些優(yōu)點(diǎn)使它經(jīng)常被個(gè)別的化妝品廠使用。但汞是有毒的重金屬，雖然可以在一周、甚至更短的時(shí)間內(nèi)淡化皮膚上的斑點(diǎn)，但長(zhǎng)期使用則會(huì)引起接觸性皮炎，出現(xiàn)紅斑丘疹，并有可能融成一片，甚至形成水皰，愈后反而使面部色素加深，嚴(yán)重的會(huì)威脅到身體的健康。汞急性中毒表現(xiàn)為頭痛、頭暈、乏力、多夢(mèng)、發(fā)熱等全身癥狀，并有明顯口腔炎表現(xiàn)?？捎惺秤徽?、惡心、腹痛、腹瀉等。部分患者皮膚出現(xiàn)紅色斑丘疹，少數(shù)嚴(yán)重者可發(fā)生間質(zhì)性肺炎及腎臟損傷。我國(guó)《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》2007年版已將汞規(guī)定為禁用物質(zhì)。傳統(tǒng)冷原子吸收法測(cè)汞，需要采用硝酸對(duì)樣品進(jìn)行消解等前處理，該方法前處理時(shí)間長(zhǎng)，儀器設(shè)備由膠管連接，易發(fā)生汞蒸氣泄漏，影響測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確性。新型痕量測(cè)汞儀測(cè)定化妝品中的汞，無(wú)論樣品狀態(tài)，均無(wú)需先對(duì)樣品進(jìn)行任何前處理即可直接測(cè)定。從而徹底避免了汞在樣品前處理過(guò)程中的損失、相互玷污和污染環(huán)境等問(wèn)題，此方法實(shí)現(xiàn)汞的快速、準(zhǔn)確、高靈敏度的檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)高效環(huán)保的檢測(cè)理念。2起草依據(jù)及文獻(xiàn)（1） 《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》（2007年版）（2） 《化妝品中禁用物質(zhì)和限用物質(zhì)檢測(cè)方法驗(yàn)證技術(shù)規(guī)范》（國(guó)食藥監(jiān)許［2010］455號(hào)），以下簡(jiǎn)稱《規(guī)范》（3） 王麗，胡平，張弘，化妝品中汞含量的熱解析快速測(cè)定法，［J］.職業(yè)與健康，2012,年10月第28卷第19期：2360-2361.（4） 于趁，劇京亞，姚春毅，DMA-80直接測(cè)汞儀測(cè)定四種中藥中汞含量，［J］食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2013年10月，第4卷，第5期：1517-1520王海鳳，余小林，馮玲玲,DMA-80測(cè)汞儀直接測(cè)定土壤中的痕量汞，［J］現(xiàn)代儀器，2012年第18卷，第3期：107-109趙樹青，董新鳳，趙川，DMA80直接測(cè)汞儀測(cè)定生活飲用水中汞，［J］理化檢測(cè)-化學(xué)分冊(cè)，2009年第45卷：601-6023起草原則本檢測(cè)方法兼具先進(jìn)性與可行性，可操作性強(qiáng)的特點(diǎn)，盡量采用目前化妝品檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室先進(jìn)的分析儀器，選擇準(zhǔn)確、可行、便于實(shí)際操作的分析條件，保證檢測(cè)方法的可操作性和重現(xiàn)性。4起草過(guò)程2014年6月遼寧省藥品檢驗(yàn)檢測(cè)院開展化妝品中汞的測(cè)定方法(全自動(dòng)測(cè)汞儀法)的建立和驗(yàn)證工作，我們通過(guò)查閱相關(guān)文獻(xiàn)資料等調(diào)研工作后，開始了實(shí)驗(yàn)研究，并初步建立了實(shí)驗(yàn)定量方法一標(biāo)準(zhǔn)曲線法。并于2014年9月完成了化妝品中汞的測(cè)定方法(全自動(dòng)測(cè)汞儀法)的建立工作。我院于7月份委托遼寧省疾病預(yù)防控制中心等3家檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證。三家驗(yàn)證單位按照協(xié)議書要求，陸續(xù)將驗(yàn)證材料報(bào)送我單位，我們將三家實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證材料進(jìn)行整理、總結(jié)和分析，對(duì)方法進(jìn)行完善。2014年10月13日，我院組織召開了方法的專家研討會(huì)，對(duì)方法進(jìn)行了全面的梳理及討論。會(huì)后，我們根據(jù)專家意見，對(duì)方法進(jìn)行了進(jìn)一步的完善后，形成此稿報(bào)送國(guó)家局。5重點(diǎn)說(shuō)明的問(wèn)題關(guān)于體例本檢測(cè)方法的體例主要參照現(xiàn)行《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》2007年版的衛(wèi)生化學(xué)檢驗(yàn)方法的體例，便于化妝品檢驗(yàn)領(lǐng)域相關(guān)檢驗(yàn)人員的閱讀和實(shí)際操作。關(guān)于檢測(cè)方法的建立和驗(yàn)證經(jīng)過(guò)對(duì)分析條件的優(yōu)化，最終建立了化妝品中汞的測(cè)定方法(全自動(dòng)測(cè)汞儀法)。方法驗(yàn)證表明，本方法在0?50ng/ml、0?100ng/ml、250?1500ng/ml濃度范圍內(nèi)呈線性(相關(guān)系數(shù)＞0.99)，最低定量濃度為0.003mg/kg，平均回收率在81.5%?103.8%范圍內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDW5%，能滿足《規(guī)范》要求。上述結(jié)果證實(shí)，本方法可以滿足化妝品中汞的檢測(cè)要求，并最終確定采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算樣品中汞的含量?；瘖y品中汞的檢測(cè)方法（全自動(dòng)測(cè)汞儀法）編制說(shuō)明1任務(wù)來(lái)源中國(guó)食品藥品檢定研究院（簡(jiǎn)稱中檢院）受國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局藥品化妝品注冊(cè)管理司委托，承擔(dān)《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》修訂工作。遼寧省藥品檢驗(yàn)檢測(cè)院向中檢院申請(qǐng)了其中“化妝品中汞的檢測(cè)方法（全自動(dòng)測(cè)汞儀法）建立'項(xiàng)目。2研究背景隨著檢測(cè)技術(shù)的不斷進(jìn)步及檢驗(yàn)儀器的更新?lián)Q代，冷原子吸收法測(cè)汞原儀器設(shè)備顯得比較落后，許多檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)都不再使用此儀器，而全自動(dòng)測(cè)汞儀法測(cè)汞越來(lái)越顯示出其快速、準(zhǔn)確、靈敏度高的優(yōu)勢(shì)，因此，在《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》修訂之際，我們申請(qǐng)了全自動(dòng)測(cè)汞儀替代冷原子吸收法中原有的儀器。3研究現(xiàn)狀針對(duì)現(xiàn)有汞測(cè)定方法前處理時(shí)間長(zhǎng)，儀器設(shè)備由膠管連接，易發(fā)生汞蒸氣泄漏，影響測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確性;氫化物原子熒光光譜法或氫化物原子吸收法均需要在測(cè)試前將樣品消解。伴隨分析技術(shù)與分析儀器設(shè)備的不斷進(jìn)步，建立高效、環(huán)保的新型汞測(cè)定方法勢(shì)在必行。新型痕量測(cè)汞儀測(cè)定化妝品中的汞，無(wú)論樣品狀態(tài)，均無(wú)需先對(duì)樣品進(jìn)行任何前處理。分析比較：傳統(tǒng)冷原子吸收法測(cè)汞，需要采用硝酸對(duì)樣品進(jìn)行消解等前處理，該方法無(wú)需任何前處理即可直接測(cè)定。從而徹底避免了汞在樣品前處理過(guò)程中的損失、相互玷污和污染環(huán)境等問(wèn)題，此方法實(shí)現(xiàn)汞的快速、準(zhǔn)確、高靈敏度的檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)高效環(huán)保的檢測(cè)理念。本課題采用直接測(cè)汞儀測(cè)定化妝品中的汞，替代《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》（2007年版）中“冷原子吸收法測(cè)定化妝品中的汞”。4項(xiàng)目完成情況根據(jù)相關(guān)參考文獻(xiàn)，通過(guò)調(diào)整實(shí)驗(yàn)條件，建立了化妝品中汞的直接測(cè)定方法。具體情況如下：（1）建立了《化妝品中汞的測(cè)定方法（全自動(dòng)測(cè)汞儀法）》：直接稱取樣品于樣品舟中，經(jīng)自動(dòng)進(jìn)樣器導(dǎo)入干燥分解爐中，進(jìn)行干燥、分解、熱分解的產(chǎn)物進(jìn)入催化管催化、汞蒸氣進(jìn)行金汞齊反應(yīng)，隨后高溫解析，最后在254nm處以冷原子光譜法測(cè)得的熒光值與汞含量做標(biāo)準(zhǔn)曲線，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。本方法的檢出限為0.1ng，定量下限為0.3ng；取樣量為0.1g時(shí)，檢出濃度為0.001mg/kg，最低定量濃度為0.003mg/kg。高中低不同濃度的加標(biāo)回收率均在81.5%?103.8%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDW5%，在0ng/ml?50ng/ml、0ng/ml?200ng/ml、250ng/ml?1500ng/ml濃度范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好（r>0.998），滿足分析檢測(cè)要求。（2）本方法起草單位為遼寧省藥品檢驗(yàn)檢測(cè)院，參與驗(yàn)證單位分別是遼寧省疾病預(yù)防控制中心、山西省藥品檢驗(yàn)所、中國(guó)食品藥品檢定研究院。驗(yàn)證結(jié)果滿足《化妝品中禁用物質(zhì)和限用物質(zhì)檢測(cè)方法驗(yàn)證技術(shù)規(guī)范》（國(guó)食藥監(jiān)許［2010］455號(hào)），以下簡(jiǎn)稱《規(guī)范》的相關(guān)要求。5方法概述5.1儀器DMA-80全自動(dòng)測(cè)汞儀（含鎳舟和石英舟）5.2試劑重鉻酸鉀（分析純）、硝酸（優(yōu)級(jí)純）、汞標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)［p（Hg）=1000gg/ml］，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GW08617）、高純氧氣（純度不低于99.95%）、水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.3方法5.3.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備5.3.1.1低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：由汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液［p（Hg）=10gg/ml］用1%硝酸依次稀釋成0、1.0、5.0、10.0、25.0、50.0ng/ml標(biāo)準(zhǔn)系列。5.3.1.2中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：由汞標(biāo)準(zhǔn)溶液［p（Hg）=10gg/ml］用1%硝酸依次稀釋成0、50、100、150、200及250、500、750、1000、1500ng/ml標(biāo)準(zhǔn)系列。5.3.2儀器參考條件：表1干燥及分解的時(shí)間與溫度程序表時(shí)間(s)溫度（C）10200602009065090650最低測(cè)量溫度250°C，吹掃時(shí)間60s，汞齊化時(shí)間12s,記錄時(shí)間30s，載氣高純氧氣壓力為0.4Mpa。5.3.3測(cè)定5.3.3.1依次取低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列（5.3.1.1）各100gl于石英舟中進(jìn)行測(cè)定，100叫標(biāo)準(zhǔn)溶液中汞含量分別為0、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0ng。以熒光值為縱坐標(biāo)，汞含量為橫坐標(biāo)繪制

低濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。依次取中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列（5.3.1.2）各100/于石英舟中進(jìn)行測(cè)定，100^1標(biāo)準(zhǔn)溶液中汞含量分別為0、5、10、15、20及25、50、75、100、150ng。以熒光值為縱坐標(biāo)，汞含量為橫坐標(biāo)繪制中濃度及高濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.3.3.2稱取樣品0.1g（準(zhǔn)確至0.0001g）于事先處理好的樣品舟中，由自動(dòng)進(jìn)樣器導(dǎo)入干燥分解爐中，按（5.3.2）儀器參考條件進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)樣品含量高低選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.3.4計(jì)算測(cè)量結(jié)果由數(shù)據(jù)處理終端直接讀取或通過(guò)以下公式計(jì)算X（Hg）=L-L （1）a 式中：x（Hg） 樣品中汞的質(zhì)量，ngy 測(cè)定的熒光值；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距。(D(Hg(D(Hg)=X(Hg)X1000

mx106（2）式中：s（Hg） 樣品中汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg；m 樣品取樣量，g。6方法研究6.1實(shí)驗(yàn)樣品的選擇考慮到樣品的代表性，共選取了化妝品樣品59批，按品種分類，膏霜類（o/w）產(chǎn)品11批，粉類（散粉及粉塊）10批，護(hù)膚水類8批，蠟基類口紅3批；BB霜（w/o）3批，洗發(fā)露4批，護(hù)發(fā)素4批，洗面奶4批，眉筆3批，睫毛膏3批，面膜3批，啫喱類3批。質(zhì)控樣1批。6.2測(cè)量條件的建立參考相關(guān)文獻(xiàn)資料，通過(guò)改變干燥溫度、干燥時(shí)間、分解溫度、分解時(shí)間、吹掃時(shí)間、汞齊化時(shí)間、最低測(cè)量溫度等測(cè)量參數(shù)，并經(jīng)過(guò)一系列的實(shí)驗(yàn)得出最佳的測(cè)量參數(shù)（改變測(cè)量參數(shù)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表1）。采用此參數(shù)，可以達(dá)到快速準(zhǔn)確的分析結(jié)果。

表1改變測(cè)量參數(shù)的實(shí)驗(yàn)SySy-1Sy-2Sy-3Sy-4Sy-5Sy-6干燥溫度/°c200200200200200150250干燥時(shí)間/s60606060606060分解溫度/c650650650650650650650分解時(shí)間/s90909090909090吹掃時(shí)間/s60309060606060汞齊化時(shí)間/s1212128151212最低測(cè)量溫度/c250250250250250250250實(shí)際含量/ng1.00001.00001.0000 1.00001.00001.00001.0000測(cè)量結(jié)果/ng1.00880.96170.9916 0.98940.96880.98510.9403表1改變測(cè)1量參數(shù)的實(shí)驗(yàn)（續(xù)）Sy-7Sy-8Sy-9Sy-10Sy-11Sy-12干燥溫度/c200200200200200200干燥時(shí)間/s309060606060分解溫度/c650650600650650650分解時(shí)間/s9090906012090吹掃時(shí)間/s606060606060汞齊化時(shí)間/s121212121212最低測(cè)量溫度/c250250250250250300實(shí)際含量/ng1.00001.00001.00001.00001.00001.0000測(cè)量結(jié)果/ng0.94250.98940.88610.95971.04600.9549結(jié)論是實(shí)驗(yàn)方法（Sy）為最佳參數(shù)。6.3線性及范圍考察分別取汞標(biāo)準(zhǔn)系列各100”,l在本方法所確定的條件下進(jìn)行測(cè)定，以所測(cè)組分的熒光值對(duì)汞含量作標(biāo)準(zhǔn)曲線，在0ng/ml?50ng/ml、0ng/ml?200ng/ml、250ng/ml?1500ng/ml范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)滿足《規(guī)范》要求，見表2。

表2汞標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍和相關(guān)性標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍（ng/ml）線性方程相關(guān)系數(shù)/R低濃度標(biāo)曲0?50y=0.05103384x-0.000450060.9996中濃度標(biāo)曲0?200y=0.03988732x+0.023231580.998高濃度標(biāo)曲250?1500y=7.995135x10-4x+4.189188x10-40.99986.4方法檢出濃度和最低定量濃度儀器檢出限：用1%的硝酸溶液連續(xù)測(cè)量11次，熒光值見表3.表3空白溶液測(cè)定結(jié)果測(cè)量次數(shù)第1次第2次第3次第4次第5次熒光值0.00130.00050.00070.00050.0003表3空白溶液測(cè)定結(jié)果（續(xù)）第6次第7次第8次第9次第10次第11次0.00030.00020.00030.00050.00090.00053SD=0.00096本方法參照氫化物原子熒光光度法的檢出濃度（0.002“gg）及兼顧《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》中汞的限值（1mg/kg），檢出限定為0.1ng，定量下限為0.3ng；以取0.1g樣品計(jì)，本方法的檢出濃度為1ng/g，最低定量濃度為3ng/g。表4加不同基質(zhì)的檢出限的測(cè)定檢出限膏霜基質(zhì)加檢出限液體基質(zhì)加檢出限粉類基質(zhì)加檢出限實(shí)測(cè)值/ng0.07130.14010.13410.1538表5加不同基質(zhì)的定量限的測(cè)定定量限膏霜基質(zhì)加定量限液體基質(zhì)加定量限粉類基質(zhì)加定量限實(shí)測(cè)值/ng0.24080.33210.31840.34786.5回收率和重復(fù)性對(duì)不同基質(zhì)化妝品進(jìn)行加標(biāo)分析，分別以膏霜（gs-1）、護(hù)膚水（hfs-1）、粉（fen-1）為基質(zhì)，其中g(shù)s-1汞含量為0.3946ng/g、hfs-1汞含量為0.1960ng/g、fen-1汞含量為0.4204ng/g.各測(cè)定6個(gè)平行樣，計(jì)算平均回收率及重復(fù)性RSD，結(jié)果見表6?12.6.5.1回收率的實(shí)驗(yàn)與計(jì)算結(jié)果（加標(biāo)1）（定量限濃度的回收率）分別稱取膏霜（gs-1）、護(hù)膚水（hfs-1）、粉（fen-1）樣品各6份，分別加0.3ng汞標(biāo)樣

進(jìn)行測(cè)定。表6低濃度曲線上低點(diǎn)回收率測(cè)定結(jié)果樣品加標(biāo)量ng取樣量g樣品含量ng實(shí)測(cè)量ng回收率%平均回收率％重復(fù)性RSD%0.10320.04070.306788.70.10150.04010.292984.3gs-10.30.10320.04070.296985.485.03.00.10520.04150.291083.20.10150.04010.300886.90.10610.04190.287181.70.10000.01960.283187.80.10000.01960.277385.90.10000.01960.276385.6hfs-10.30.10000.01960.269483.385.12.00.10000.01960.271483.90.10000.01960.271483.90.10730.04510.302785.90.10780.04530.296983.90.10550.04430.292982.9fen-10.30.10200.04290.275377.581.55.00.10690.04490.294983.30.10210.04290.269475.56.5.2回收率的實(shí)驗(yàn)與計(jì)算結(jié)果（加標(biāo)2）（低濃度曲線上的中點(diǎn)回收率）分別稱取膏霜（gs-1）、護(hù)膚水（hfs-1）、粉（fen-1）樣品各6份，分別加2.5ng汞標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定。表7低濃度曲線上中點(diǎn)回收率測(cè)定結(jié)果樣品加標(biāo)量取樣量樣品含量實(shí)測(cè)量回收率平均回收重復(fù)性nggngng%率％RSD%gs-12.50.10510.04152.448496.395.82.40.10400.04102.522899.3

0.10210.04032.436095.80.10660.04212.352492.40.10630.04192.462196.80.10670.04212.404594.50.10000.01962.412595.70.10000.01962.369394.0hfs-12.50.10000.01962.326992.392.72.40.10000.01962.279990.40.10000.01962.271290.10.10000.01962.362293.70.10170.04282.289789.90.10400.04372.197686.2fen-12.50.10180.04282.268189.090.02.70.10430.04382.328891.40.10570.04442.307390.50.10380.04362.375993.36.5.3回收率的實(shí)驗(yàn)與計(jì)算結(jié)果（加標(biāo)3）（低濃度曲線上的高點(diǎn)回收率）分別稱取膏霜（gs-1）、護(hù)膚水（hfs-1）、粉（fen-1）樣品各6份，分別加4.0ng汞標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定.表8低濃度曲線上高點(diǎn)回收率測(cè)定結(jié)果樣品加標(biāo)量ng取樣量g樣品含量ng實(shí)測(cè)量ng回收率%平均回收率％重復(fù)性RSD%0.10640.04203.808394.20.10480.04143.841695.0gs-14.00.10510.04153.876895.91.10.10460.04133.927897.2- 95.50.10380.04103.831894.80.10200.04023.867095.7hfs-14.00.10000.01963.579089.087.23.7

0.10000.01963.637090.40.10000.01963.506587.20.10000.01963.424285.10.10000.01963.611689.80.10000.01963.298882.00.10160.04273.733892.30.10540.04433.694691.3fen-14.00.10520.04423.706491.692.01.00.10380.04363.700591.40.10410.04383.792693.70.10300.04333.698591.46.5.4回收率的實(shí)驗(yàn)與計(jì)算結(jié)果（加標(biāo)4）（中濃度曲線上的低點(diǎn)回收率）分別稱取膏霜（gs-1）、護(hù)膚水（hfs-1）樣品各2份，粉（fen-1）6份，分別加10ng汞標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定.表9中濃度曲線上低點(diǎn)回收率結(jié)果樣品加標(biāo)量ng取樣量g樣品含量ng實(shí)測(cè)量ng回收率%平均回收率％重復(fù)性RSD%gs-1100.10100.03999.735397.097.6/0.10050.03979.846998.1hfs-1100.10000.01969.752397.399.3/0.10000.019610.1535101.30.10360.043610.2960102.50.10660.044810.7094106.6fen-110 ,0.10510.04429.861098.2103.53.10.10340.043510.6292105.90.10830.045510.2398101.90.10910.045910.6082105.66.5.5回收率的實(shí)驗(yàn)與計(jì)算結(jié)果（加標(biāo)5）（中濃度曲線上的高點(diǎn)回收率）分別稱取膏霜（gs-1）、護(hù)膚水（hfs-1）樣品各2份，粉（fen-1）6份，分別加15ng汞標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定.

表10中濃度曲線上高點(diǎn)回收率結(jié)果樣品加標(biāo)量ng取樣量g樣品含量ng實(shí)測(cè)量ng回收率%平均回收率％重復(fù)性RSD%gs-115 -0.10000.039515.8071105.1103.8/0.10030.039615.3984102.4hfs-1150.10000.10000.01960.019614.229914.993794.799.897.2/0.11740.049413.946292.60.10800.045414.778398.2fen-1150.10280.043214.429095.994.84.50.10410.043814.590997.00.10620.044614.708997.80.10390.043713.090387.06.5.6回收率的實(shí)驗(yàn)與計(jì)算結(jié)果（加標(biāo)6）（高濃度曲線上的低點(diǎn)回收率）分別稱取膏霜（gs-1）、護(hù)膚水（hfs-1）樣品各2份，粉（fen-1）6份，分別加50ng汞標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定.表11高濃度曲線上低點(diǎn)回收率結(jié)果樣品加標(biāo)量ng取樣量g樣品含量ng實(shí)測(cè)量ng回收率%平均回收率％重復(fù)性RSD%gs-1500.10140.040048.756097.496.6/0.10300.040648.005595.9hfs-150 -0.10000.019648.881197.796.7/0.10000.019647.880595.70.10280.043249.506598.90.10320.043448.881197.7fen-150 -0.10800.045449.131298.297.81.30.10350.043549.256398.40.10880.045749.131298.20.10680.044947.755495.4

6.5.7回收率的實(shí)驗(yàn)與計(jì)算結(jié)果（加標(biāo)7）（高濃度曲線上的高點(diǎn)回收率）分別稱取膏霜（gs-1）、護(hù)膚水（hfs-1）樣品各2份，粉（fen-1）6份，分別加100ng汞標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定.表12高濃度曲線上高點(diǎn)回收率結(jié)果樣品加標(biāo)量ng取樣量g樣品含量ng實(shí)測(cè)量ng回收率%平均回收率％重復(fù)性RSD%gs-11000.10410.041198.911598.998.4/0.10000.039598.036098.0hfs-11000.10000.019690.406390.492.1/0.10000.019693.783493.80.10760.0452100.6626100.60.10530.0443101.9133101.9fen-1100 -0.10530.0443103.9145103.9102.61.60.10480.0441104.9152104.90.10490.0441103.0390103.00.10440.0439101.1629101.1經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)回收率在81.5%?103.8%之間，重復(fù)性RSDV5%，都能滿足《規(guī)范》要求。6.6精密度（日間）將低濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線上的高低兩點(diǎn)分別連續(xù)測(cè)量6次，計(jì)算RSD。表13第一天測(cè)量次數(shù)第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值/ngRSD/%1.0ng/ml1.08981.02871.02871.01990.97000.93081.01135.450ng/ml44.980046.802346.684746.886045.946346.755846.34251.6表14第二天測(cè)量次數(shù)第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值/ngRSD/%1.0ng/ml0.95450.89160.94300.73480.85240.87200.87479.150ng/ml45.548245.529845.683745.567845.374645.149045.47550.4

表15第三天測(cè)量次數(shù)第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值/ngRSD/%1.0ng/ml0.85240.75440.75440.6760.63680.72690.733510.150ng/ml44.581745.724644.255741.969744.803646.045044.63.2日間精密度能滿足《規(guī)范》的要求。低濃度汞標(biāo)準(zhǔn)樣品穩(wěn)定性不好。6.7質(zhì)控樣的測(cè)定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW10020（GSB-11）柑橘葉，定值日期：2007年2月，有效期：2015年1月，汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：150±20x10Tkg/kg即0.15±0.02mg/kg。用氫化物原子熒光光度法測(cè)定值為0.14mg/kg表16質(zhì)控樣品測(cè)定結(jié)果樣品取樣量g實(shí)測(cè)量ng實(shí)測(cè)濃度mg/kg平均值mg/kg重復(fù)性RSD%質(zhì)控10.109917.48620.1591質(zhì)控20.110917.46530.1575質(zhì)控30.110417.64660.15981.4質(zhì)控40.110817.70850.15980.1582質(zhì)控50.111317.14160.1540質(zhì)控60.110917.63110.1590測(cè)定結(jié)果在誤差允許范圍內(nèi)。6.8實(shí)驗(yàn)樣品分析結(jié)果采用建立好的實(shí)驗(yàn)條件對(duì)樣品進(jìn)行分析測(cè)試，結(jié)果如表17所示。表17 實(shí)驗(yàn)樣品分析結(jié)果分類產(chǎn)品名稱生產(chǎn)廠家取樣量/g結(jié)果/mg/kg平均結(jié)果/mg/kg備注（原子熒光數(shù)據(jù)）1.美加凈白蠶絲亮顏美白霜上海聯(lián)合股份有限公司0.10540.10310.00040.0004<0.001<0.0022.百雀羚煥膚透上海百雀羚日用化0.10390.0005-<0.001<0.002膏霜類亮美白霜學(xué)有限公司第一分公司0.10380.0004(gs)3.青蛙王子兒童青蛙王子（中國(guó)）0.10250.0005-<0.001/倍潤(rùn)呵護(hù)霜日化有限公司0.10450.00044.強(qiáng)生嬰兒倍護(hù)強(qiáng)生（中國(guó)）有限0.10360.0004-<0.001/潤(rùn)膚露公司0.10400.00045.愛護(hù)嬰兒牛中山愛護(hù)日用品有0.10250.0005<0.001/

分類產(chǎn)品名稱生產(chǎn)廠家取樣量/g結(jié)果/mg/kg平均結(jié)果/mg/kg備注（原子熒光數(shù)據(jù)）奶潤(rùn)膚霜限公司0.10800.00046愛護(hù)嬰兒牛奶佛山市西爾斯日用0.10390.0005-<0.001/滋養(yǎng)霜.品有限公司0.10210.00037.卡瑪詩(shī)機(jī)養(yǎng)舒廣州市詩(shī)寶化妝品0.10820.0003-<0.001/潤(rùn)調(diào)理乳液有限公司0.10630.00028.雅姿美特孕紋西安財(cái)合科技發(fā)展0.10630.0004<0.001/修復(fù)液有限公司0.10870.00039.新亞鳳祛斑膏丹東市亞特保健品0.10110.0021- 0.002<0.002有限公司0.10390.002210.歐萊雅雪顏蘇州尚美國(guó)際化妝0.10550.0003-<0.001/美白水潤(rùn)日霜品有限公司0.10440.000411.泊雪24小時(shí)上海嘉妮生物科技0.10160.0003-<0.001/滲透保濕霜有限公司0.10350.00031.肌研美白化妝曼秀雷敦（中國(guó)）0.10000.0002-<0.001<0.002水滋潤(rùn)型藥業(yè)有限公司0.10000.00022.百雀羚凈白瑩上海百雀羚日用化0.10000.0002<0.001<0.002潤(rùn)柔膚水學(xué)有限公司第一分公司0.10000.00023.燕窩沁白臻顏深圳綿儷日用化工0.10000.0002-<0.001/柔膚水有限公司0.10000.00024.纖百瑞孕婦養(yǎng)顏平衡保濕柔膚水丹東康齒靈保潔用0.10000.0002-<0.001/護(hù)膚水品有限公司0.10000.0002(hfs)5.千婦戀透明質(zhì)酸鈉海藻糖保濕化妝水株式會(huì)社CHIFURE化妝品0.10000.10000.00020.0002<0.001/6.十月天使澄凈天津盛世永業(yè)科技0.10000.0002-<0.001/爽膚水發(fā)展有限公司0.10000.00027.金韻嬌兒橄欖上海天馨化妝品有0.10000.0002-<0.001/油保濕營(yíng)養(yǎng)水限公司0.10000.00028.化妝水0.10000.0167- 0.017//0.10000.01651.貝親嬰兒爽身北京市東彩日用化0.10210.0005-<0.001<0.002粉學(xué)品有限公司0.10310.0004粉類2.精純舒眠玉米蘇州市新興保健品0.10260.0013- 0.001/(fen)爽身粉廠0.10650.00113.六神爽身粉上海家化聯(lián)合股份0.10310.0004-<0.001/有限公司0.10350.00044.SNOOPY佛山市順德區(qū)倫教0.10170.0007<0.001/

分類產(chǎn)品名稱生產(chǎn)廠家取樣量/g結(jié)果/mg/kg平均結(jié)果/mg/kg備注（原子熒光數(shù)據(jù)）BABY倍護(hù)爽身粉上豪日用化工廠0.10400.00075.隆力奇蛇膽爽蘇州克勞麗化妝品0.10660.0004-<0.001/身粉有限公司0.10380.00036.蘭瑟晶彩天使廣州市蓮娜姬化妝0.10290.0046- 0.004<0.002眼影品有限公司0.10580.00437.希貝時(shí)尚眼影義烏市藍(lán)暄化妝品0.10340.0035- 0.004<0.002有限公司0.10290.00398.日浩鉆石眼影東陽(yáng)市江北日浩化0.10280.0007-<0.001/妝品廠0.10550.00069.春之花蕾眼影義烏市藍(lán)暄化妝品0.10480.00140.002/有限公司0.10340.001910.巧迪尚惠3D炫彩眼影廣州市巧迪精細(xì)化-工有限公司0.10350.10310.00520.0052<0.001/1.飄柔橄欖油潤(rùn)0.10790.0003-<0.001<0.002瑩洗發(fā)露廣州寶潔有限公司0.10880.00022.巴黎歐萊雅精蘇州尚美國(guó)際化妝0.10830.0002-<0.001<0.002洗發(fā)露油潤(rùn)養(yǎng)洗發(fā)露品有限公司0.10870.0002(xfl)3.骨膠滋養(yǎng)凝護(hù)廣州屈臣氏個(gè)人用0.10370.0002-<0.001<0.002洗發(fā)露品商店有限公司0.10420.00034.水之密語(yǔ)凝潤(rùn)資生堂麗源化妝品0.10750.0003-<0.001/水護(hù)洗發(fā)露有限公司0.10090.00031..飄柔橄欖油0.10240.0005-<0.001<0.002潤(rùn)瑩護(hù)發(fā)素廣州寶潔有限公司0.10300.00032.巴黎歐萊雅精蘇州尚美國(guó)際化妝0.10180.0003<0.001<0.002油潤(rùn)養(yǎng)護(hù)發(fā)素品有限公司0.09710.0003護(hù)發(fā)素3.骨膠滋養(yǎng)凝護(hù)廣州屈臣氏個(gè)人用0.10760.0003-<0.001/護(hù)發(fā)素品商店有限公司0.10600.00034.水之密語(yǔ)凝潤(rùn)資生堂麗源化妝品0.10250.0003-<0.001/水護(hù)護(hù)發(fā)素有限公司0.09950.00031.肌研白潤(rùn)潔面曼秀雷敦（中國(guó)）0.10840.0008- 0.001<0.002乳藥業(yè)有限公司0.10540.0015洗面奶2.肌研美白雙曼秀雷敦（中國(guó)）0.10190.0005-<0.001<0.002重保濕潔面乳藥業(yè)有限公司0.10310.0013(xmn)3.雪肌美白潔面廣州艾圣日用化妝0.10780.0006-<0.001<0.002乳品有限公司0.10310.00044.旁氏粉潤(rùn)白皙聯(lián)合利華（中國(guó)）0.10820.0007<0.001/

分類產(chǎn)品名稱生產(chǎn)廠家取樣量/g結(jié)果/mg/kg平均結(jié)果/mg/kg備注(原子熒光數(shù)據(jù))潔面乳有限公司0.10500.00041.亞邦隔離BB汕頭市蓮娜姬護(hù)膚0.10800.0001-<0.001<0.002霜品有限公司0.10180.0002BB霜2.歐萊雅BB霜蘇州尚美國(guó)際化妝0.09820.0003-<0.001<0.002(BBs)品有限公司0.10430.00023.美寶蓮奇妙亮蘇州尚美國(guó)際化妝0.10170.0003<0.001<0.002白BB霜品有限公司0.10570.00031.美寶蓮絕色持蘇州尚美國(guó)際化妝0.10750.0007-<0.001<0.002久唇膏品有限公司0.10770.0007口紅(kh)2.亞邦晶彩晶幻汕頭市蓮娜姬護(hù)膚0.09860.0012- 0.002<0.002唇膏品有限公司0.11670.00293.火烈鳥品透豐上海芮上化妝品有0.10850.0017- 0.002<0.002盈唇膏限公司0.10900.00311.美寶蓮眉筆蘇州尚美國(guó)際化妝0.08890.0009-<0.001/品有限公司0.08890.0007眉筆(MB)2.亞邦眉筆汕頭市蓮娜姬護(hù)膚0.10230.0041- 0.003/品有限公司0.10510.00263.美膚寶眉筆0.10520.0432- 0.04//0.10830.0420睫毛膏1.美寶蓮飛箭睫蘇州尚美國(guó)際化妝0.10170.0004-<0.001/(JMG)毛膏品有限公司0.10370.00032.火烈鳥魅媚密翹纖長(zhǎng)睫毛膏上海創(chuàng)馨化妝品有0.10540.0010- 0.001/限公司0.10820.00103.歐蒙驚艷密黑上海創(chuàng)馨化妝品有0.10040.0046- 0.004/睫毛膏限公司0.10710.0040睹哩類(ZL)1.百雀羚恒潤(rùn)美肌妝前睹哩上海百雀羚日用化0.10730.0005<0.001<0.002學(xué)有限公司第一分公司0.10620.00042.歐萊雅肌底透白徹底煥彩凍膜蘇州尚美國(guó)際化妝0.10810.0003-<0.001<0.002品有限公司0.10630.00043.泊美凝亮美白上海卓多姿中信化0.10520.0003-<0.001<0.002睡眠面膜妝品有限公司0.10730.0003面膜類1.自然堂活泉保濕補(bǔ)水酣睡膜伽藍(lán)股份有限公司0.10130.0003-<0.001<0.002(MMO)0.10740.00022.OLAY水感透白亮膚睡眠面膜廣州寶潔有限公司0.10130.0004-<0.001<0.0020.10270.00033.OLAY水漾動(dòng)廣州寶潔有限公司0.10340.0005<0.001<0.002

分類產(chǎn)品名稱生產(chǎn)廠家取樣量/g結(jié)果/mg/kg平均結(jié)果/mg/kg備注（原子熒光數(shù)據(jù)）力深潤(rùn)保濕晶露0.10170.00056.9多家實(shí)驗(yàn)室方法比對(duì)驗(yàn)證6.9.1檢測(cè)單位⑴遼寧省疾病預(yù)防控制中心（沈陽(yáng)），簡(jiǎn)稱遼寧疾控。⑵山西省藥品檢驗(yàn)所（太原），簡(jiǎn)稱山西所。⑶中國(guó)食品藥品檢定研究院（北京），簡(jiǎn)稱中檢院。6.9.2檢驗(yàn)內(nèi)容表18實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證線性曲線及線性范圍線性范圍相關(guān)系數(shù)驗(yàn)證位單標(biāo)準(zhǔn)溶液回歸方程(ng/ml)/R低濃度0?50Y=0.05x+0.00760.9993遼寧疾控中濃度0?200Y=0.04x+0.0220.9989高濃度250?1500Y=0.0008x-0.0030.9999低濃度0?50Y=14794x+35.7740.9991山西所中濃度0?200Y=14191x+3372.80.9976高濃度250?1500Y=1204.3x+3308.10.9978低濃度0?50y=5.21796x10-2x-7.239x10-50.9998中檢院中濃度0?200y=4.108099x10-2x+3.593416x10-20.995高濃度250?1500y=9.133513x10-4x+1.208106x10-30.9992低濃度0?50y=0.05103384x-0.000450060.9996本院中濃度0?200y=0.03988732x+0.023231580.998高濃度250?1500y=7.995135x10-4x+4.189188x10-40.9998表19加不同基質(zhì)的檢出限的測(cè)定（ng）檢出限膏霜基質(zhì)加檢出限液體基質(zhì)加檢出限 粉類基質(zhì)加檢出限遼寧疾控0.07400.15400.13920.1906山西所0.04320.04300.05700.0570中檢院0.08760.12060.11840.1261本院0.07130.14010.13410.1538表20加不同基質(zhì)的定量限的測(cè)定（ng）

定量限膏霜基質(zhì)加定量限 液體基