藥物合成反響本科總結(jié)復(fù)習(xí)題藥物合成反響本科總結(jié)復(fù)習(xí)題PAGE22藥物合成反響本科總結(jié)復(fù)習(xí)題合用標(biāo)準(zhǔn)文檔2015年藥物合成反響復(fù)習(xí)題一、名詞講解（3*5=15*4）化學(xué)試劑DMSO：二甲基亞砜，分子式為（CH3)2SO化學(xué)試劑DMF：N,N-二甲基甲酰胺化學(xué)試劑THF：四氫呋喃化學(xué)試劑NBS：N-溴代丁二酰亞胺/N-溴代琥珀酰亞胺，溴化劑，擁有高度的選擇性，只攻擊弱的C—H鍵即與雙鍵或苯環(huán)相連的α-H?；瘜W(xué)試劑DMAP：4-二甲氨基吡啶，是一種超強(qiáng)親核的?；饔么呋瘎┗瘜W(xué)試劑DCC：二環(huán)己基碳二亞胺，平時(shí)作為反響脫水劑化學(xué)試劑MCPBA：間氯過(guò)氧苯甲酸，用于環(huán)化反響和Baeyer-Villiger氧化反響B(tài)z2O2惹起劑：過(guò)氧苯甲酰，是一種常用的自由基聚合反響的惹起劑。釋電子基：能增加相鄰基團(tuán)電子云密度的基團(tuán)。吸電子基：能減少相鄰基團(tuán)電子云密度的基團(tuán)。活性亞甲基：鄰位連有羰基或其他強(qiáng)吸電子基的亞甲基結(jié)構(gòu)。質(zhì)子酸：水溶液中能電離出質(zhì)子的酸。文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔Lewis酸：含有空軌道、能夠接受外來(lái)電子對(duì)的分子或離子。親核反響：負(fù)性基團(tuán)第一攻擊的反響。親電反響：正性基團(tuán)第一攻擊的反響。馬氏規(guī)則：當(dāng)發(fā)生親電加成反響時(shí)，親電試劑中的正電基團(tuán)總是加在代替最少的碳原子上，而負(fù)電基團(tuán)則會(huì)加在代替最多的碳原子上。鹵化反響：有機(jī)化合物分子中建立碳—鹵鍵的反響。烴基化反響：有機(jī)分子中氫原子被烴基代替的反響。Williamson反響：鹵代烴和醇在堿的存在下生成醚的反響。Gabriel反響：鄰苯二甲酰亞胺和鹵代烴在堿性條件下反響，爾后肼解得伯胺的反響。Leuckart還原反響：用甲酸及其銨鹽對(duì)醛酮進(jìn)行還原烴化反響Fridel-Crafts烷基化反響：在三氯化鋁的催化下，鹵代烷和芳烴反響在環(huán)上引入烴基的反響。?；错懀河袡C(jī)物分子中氫原子被?；娴姆错憽ridel-Crafts?；错懀乎Ｂ取⑺狒弱；瘎┰贚ewis酸或質(zhì)子酸催化下，對(duì)芳烴進(jìn)行親電代替生成芳酮的反響。縮合反響：兩個(gè)或多個(gè)有機(jī)化合物分子經(jīng)過(guò)反響形成一個(gè)新的較大分子的反響，或同一分子發(fā)生分子內(nèi)的反響形成新分子的反響。Reformatsky反響：醛或酮和α-鹵代酸酯在鋅的作用下生成β-羥基酯的反響。Mannich反響：擁有活性氫的化合物與甲醛、胺進(jìn)行縮合生產(chǎn)氨甲基衍生物的反響。Michael反響：活性亞甲基化合物和α，β-不飽和羰基化合物在堿性催化下發(fā)生加成縮合，生成β-羰烷基化合物的反響。Wittig反響：醛或酮與含磷試劑反響，使羰基氧被亞甲基代替成烯烴的反響。Perkin反響:芳香醛和脂肪酸酐在相應(yīng)的脂肪酸堿金屬鹽的催化下縮合，生成β-芳基丙烯酸類化合物的反響。Darzen環(huán)氧化反響:醛或酮與α-鹵代酸酯在堿催化下縮合生成αβ-環(huán)氧羧酸酯的反響。Diels-Alder反響：1，3-丁烯和乙烯衍生物在加熱情況下生成環(huán)己烯骨架的文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔反響。Beckmann重排反響：醛肟或酮肟在酸性催化劑作用下重排成代替酰胺的反響。重排反響：指在同一分子內(nèi)，某一原子或基團(tuán)從一個(gè)原子遷移至另一個(gè)原子而形成新分子的反響。Hofmann重排反響：氮原子無(wú)其他代替基的酰胺在次鹵酸作用下脫羧生成伯胺的反響。Lindlar還原劑：鈀吸附在硫酸鋇平易氫化催化劑。Birch還原反響：芳香族化合物在液氨中用鈉還原，生成非共軛二烯的反響。Clemmensen還原反響：鋅汞齊鹽酸反響將羰基還原成亞甲基的反響。Wolff-黃鳴龍還原反響：肼在堿性條件下還原羰基成亞甲基的反響。Collins氧化劑：三氧化鉻吡啶復(fù)合物的二氯甲烷溶液。Jones氧化劑：三氧化鉻硫酸的丙酮溶液。CAN氧化劑：硝酸鈰銨氧化劑逆合成解析法：也稱為反合成解析，即由靶分子出發(fā)，用逆向切斷、連接、重排和官能團(tuán)互換、增加、除去等方法，將其變換成若干中間產(chǎn)物或原料，爾后重復(fù)上述解析，直到中間體變換成所有價(jià)廉易得的合成子等價(jià)試劑為止。極性反轉(zhuǎn)合成子：是指組成靶分子或中間體骨架的各個(gè)單元結(jié)構(gòu)的活性形式。依照形成碳碳鍵的需要，合成子能夠是離子形式，也能夠是自由基或周環(huán)反響所需的中性分子。二、簡(jiǎn)答題（3*5=15*4）鹵化反響的機(jī)理主要包括哪幾種？答：鹵化反響的機(jī)理主要包括親電加成、親電代替、親核代替以及自由基反響。醇的鹵置換反響常有的鹵化劑有哪些？答：氫鹵酸、含磷鹵化物、含硫鹵化物（常用鹵化劑：鹵素、N-鹵代酰胺、次鹵酸酯、次鹵酸、鹵化氫等。）文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔什么是馬氏規(guī)則？答：馬氏規(guī)則：當(dāng)發(fā)生親電加成反響時(shí)，親電試劑中的正電基團(tuán)總是加在連氫最多（代替最少）的碳原子上，而負(fù)電基團(tuán)則會(huì)加在連氫最少（代替最多）的碳原子上。烯烴和鹵素加成反響屬于什么種類的反響？什么樣的基團(tuán)優(yōu)先加成？答：親電加成反響；正離子優(yōu)先攻擊。次氯酸和烯烴進(jìn)行親電加成反響時(shí)，鹵素加到哪個(gè)碳原子上，為什么？答：鹵素加在含氫很多的碳原子上，由于次鹵酸中鹵原子帶正電性。依照馬氏法規(guī)，鹵化氫對(duì)烯烴加成，氫和鹵素分別加到雙鍵的哪個(gè)碳上？答：氫加到含氫很多的雙鍵碳上；而鹵素加到代替很多的碳原子上。光照或高溫條件下，溴化氫對(duì)烯烴的加成是什么種類的反響？結(jié)果如何？答：自由基加成；溴傾向于加在含氫很多的烯烴碳原子上，屬反馬氏規(guī)則。8.芳烴的鹵化反響屬于什么種類的反響？為什么需Lewis酸催化？答：親電代替反響。由于在Lewis酸的作用下鹵素分子發(fā)生極化，產(chǎn)生鹵素正離子。堿催化酮的α鹵代替，易產(chǎn)生什么產(chǎn)物？為什么？答：α-多代替產(chǎn)物，反響不停留在α-單代替階段，易在同一個(gè)α位上連續(xù)進(jìn)行反響，直至所有α-氫原子都被代替為止。由于鹵素代替后，吸電子基有利于α-氫質(zhì)子的脫去，促進(jìn)烯醇氧負(fù)離子的生成及其鹵代反響。醇羥基烴化反響主要有哪幾種烴化劑？答：鹵代烴、芳基磺酸酯、環(huán)氧乙烷、烯烴、其他烴化劑如CF3SO2OR等。酚羥基烴化反響主要有哪幾種烴化劑？為什么水楊酸用碘甲烷烴化僅獲取水楊酸甲酯？答：鹵代烴、硫酸二甲酯、重氮甲烷、烷氧磷鹽。由于酚羥基上的氫和羧基中的羰基氧形成分子內(nèi)氫鍵。付-克烴基化反響屬于什么種類的反響？為什么會(huì)出現(xiàn)烴基的多代替？答：親電代替反響。由于烴基是給電子基團(tuán)使苯環(huán)上的電子云密度增大，當(dāng)苯環(huán)上連有一個(gè)烴基時(shí)，將有利于連續(xù)烴化而獲取多烴基衍生物。醇的酰化常采用的?；瘎┯心男课陌复笕嫌脴?biāo)準(zhǔn)文檔答：羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯、酰胺等。為什么經(jīng)常采用混雜酸酐作為?；瘎炕祀s酸酐參加醇?；错懌@取什么樣的酯？答：由于單一酸酐種類較少，應(yīng)用上有限制性，而混雜酸酐易制備且酰化能力較單一酸酐強(qiáng)，所以更具合用價(jià)值，應(yīng)用更廣泛?；祀s酸酐參加?；错憰r(shí)酸性弱的酰基參加?；饔谩８?克?；错憣偈裁捶N類的反響？為什么不發(fā)生多代替？答：親電代替反響；?；俏娮踊鶊F(tuán)，使苯環(huán)上電子云密度降低，難以進(jìn)一步反響。1，3，5-三甲苯?；瘜儆谑裁捶错懀繛槭裁茨軌虬l(fā)生二代替？答：付-克?；错憽Ｓ捎诰妆街写嬖谌齻€(gè)供電子基團(tuán)，不但能夠抵消?；奈娮有?yīng)，而且由于立體位阻使得羰基不能夠與苯環(huán)共軛，從而顯現(xiàn)不出酰基對(duì)苯環(huán)的鈍化作用，能夠發(fā)生二代替。醇醛縮合屬于什么種類的反響？為什么易脫水成α，β不飽和的羰基化合物？答：親核加成。由于生成的雙鍵和羰基共軛牢固，易脫水成α，β不飽和的羰基化合物。Diels-Alder反響屬于什么種類的反響？什么樣的反響物對(duì)反響有利？答：[4+2]環(huán)加成分子共同反響；雙烯體電子云密度高有利，親雙烯體電子云密度低有利。重排反響依照機(jī)理分哪幾類？答：親核重排、親電重排、自由基重排三類。Pinacol重排反響按反響機(jī)理屬于什么重排反響？反響中芳基和烷基哪個(gè)優(yōu)先遷移？答：親核重排；芳基比烷基優(yōu)先。Beckmann重排屬于什么種類的反響？中間體是什么？答：親核重排；中間體是亞胺。Hofmann重排屬于什么種類的反響？中間體是什么？答：親核重排；中間體是異氰酸酯。文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔Claisen重排屬于什么種類的反響？反響物是什么？答：[3，3]-σ遷移重排反響；反響物是烯丙基芳基醚。Cope重排屬于什么種類的反響？反響物是什么？答：[3，3]-σ遷移重排反響；反響物是1，5-二烯?！癈rO3(Py)2-CH2Cl2”是什么試劑？參加什么反響？答：Collins試劑；參加醇的氧化和烯丙位亞甲基的氧化?！癈rO3-H2SO4-丙酮”是什么試劑？參加什么反響？答：Jones試劑；參加仲醇的氧化。活性MnO2是什么試劑？主要參加什么反響？答：平易性氧化劑；主要用于芐醇的氧化。什么是均相催化氫化反響？與非均相催化氫化有何不相同？答：均相催化氫化反響是催化劑溶解在溶劑中的催化反響；與非均相催化氫化不相同的是以分子的形式參加反響,所需摩爾量少。什么是Lindlar催化劑？有何特點(diǎn)？答：Lindlar催化劑是金屬鈀吸附在硫酸鋇上并加入少量控制劑（醋酸鉛或喹啉）而成的催化劑。特點(diǎn)是選擇性還原炔烴為順式烯烴。Clemmensen和黃鳴龍反響的條件有什么異同？答：不相同點(diǎn)：Clemmensen反響在酸性介質(zhì)中進(jìn)行而黃鳴龍反響在堿性介質(zhì)中進(jìn)行。相同點(diǎn)：都是把羰基還原成亞甲基。Collins氧化劑和Jones氧化劑有何異同？答：相同點(diǎn)：都是三氧化鉻作為氧化劑。不相同點(diǎn)：Collins是三氧化鉻吡啶復(fù)合物的二氯甲烷溶液，而Jones氧化劑是三氧化鉻硫酸的丙酮溶液。Claisen重排和Cope重排有何異同？答：相同點(diǎn)：兩者均為[3，3]-σ遷移重排反響；不相同點(diǎn)：Claisen重排的反響物是烯丙醚，而Cope重排的反響物是1，5-二烯。反響屬于什么種類反響？產(chǎn)物是什么？用鈉和醇在液氨中將芳香環(huán)還原成1,4-環(huán)己二烯的有機(jī)還原反響。文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔什么是催化轉(zhuǎn)移氫化？有何特點(diǎn)？催化轉(zhuǎn)移氫化屬于非均相催化氫化，是在催化劑的作用下有機(jī)化合物作為供氫體加成到有機(jī)化合物的不飽和基團(tuán)上的反響。其特點(diǎn)是在金屬催化劑存在下，用有機(jī)化合物作為供氫體以代替氣態(tài)氫作為反響氫源。Sandmeyer反響屬于什么種類反響？是何種化合物的轉(zhuǎn)變反響？芳香重氮鹽化合物的鹵置換反響。三、反響機(jī)理題2*8=16寫出苯乙烯與氯氣反響的碳正離子反響機(jī)理。H2CCPhClClClH2CCPhClHHPhCHClCH2Cl寫出次鹵酸和烯烴的橋型正離子反響機(jī)理。OHR1R3R1R3OHCCR1R3CCCR2R4CR2XR4R2XR4寫出溴乙烷對(duì)苯的烷基化反響機(jī)理。EtBrAlCl3EtAlCl3BrEtEtH

HEt寫出三氯化鋁催化酰氯對(duì)苯的酰化反響機(jī)理。RCOClAlCl3RCOAlCl4CORCORRCOHH寫出羧酸與胺脫水生成酰胺的反響機(jī)理。文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔ORCOOHR'R"NHRCONR'R"RCOHHNR'R"寫出以下轉(zhuǎn)變的反響機(jī)理。OLDAHOOOOOHOLDAOOO寫出以下轉(zhuǎn)變的反響機(jī)理。Ph3PCH2CHCOCHH3CCCH233H3CPh3PCH2CHCOCH3Ph3PCH33OH2CCCH3寫出以下轉(zhuǎn)變的反響機(jī)理。OClCH2COOC2H5t-BuOK/t-BuOHOCHCOOC2H5KOC(CH3)3ClCHCOOC2H5ClCH2COOC2H5OOCOOEtCHOClCHCOOC2H5ClCCOOEtH寫出以下轉(zhuǎn)變的反響機(jī)理。H3CPhHOPhH3CCCPhH3CCCPhHOOHCH3HOOHHHOOCH3H3CCCPhHCCCPhH3CCCPhH3C3PhH3CPhPh寫出以下轉(zhuǎn)變的反響機(jī)理。H3CNHOCCNHCH3H3COHH3C文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔H3CHOHCNH2OH3COHH3CCNCH3H3CCNCH3CH3CONHCH3四、合成題4*5=20F1．以間氯硝基苯為初步原料合成Cl。NO2NH2N2BF4FFe-HCl1)NaNO2-HClCuClClCl2)NaBF4ClClBr2．以苯為初步原料合成BrBr?；焖酦O2Fe/H+NH2Br2BrBrBrNH2NaNO2N2HSO4CHCHOH32BrBrH2SO4BrBrBrBrOH3．以苯為初步原料合成NO2。混酸NO2NH2OHNH4HS(1)NaNO2+H2SO4(2)NO2NO2NO2COOHBr4．以甲苯為初步原料合成。文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔CH3CH3CH3CH3H2SO4Br2/FeBrH2O/H+BrSO3HSO3HCOOHKMnO4/H+BrO5．以乙酰乙酸乙酯為初步原料合成CH3CCH2CH2C6H5OO1.稀OH-C6H5CH2ClCH3CCH2COOC2H5CH3CCHCOOC2H5CH2C6H5+OOCH3CCHCOOHCH3CCH2CH2C6H5CH2C6H5CH36．以乙酰乙酸乙酯為初步原料合成CH3CH2CH2CHCOOH。7．以丙二酸二乙酯和1,4-二溴丁烷為初步原料合成COOC2H5。NaOEtCOOEt1)NaOHCH(COOEt)Br(CH2)4BrCOOEtCOOH22)HClEtOH/H2SO4COOEtO8．以苯和丁二酸酐為初步原料合成。文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔OOAlCl3Zn-Hg,HClOCOOHCOOHO1)SOCl22)AlCl3OCH39．以1,4-二甲苯和丁二酸酐為初步原料合成CH3。OOAlCl3Zn-Hg,HClOCOOHCOOHO1)SOCl2Zn-HgHCl2)AlCl3O10．以環(huán)己酮和嗎啡啉為初步原料合成O。OOONONOONHH2OOONaOEtOCHO11．以環(huán)己酮和α鹵代酸乙酯為初步原料合成。OKOC(CH3)3OClCH2COOC2HCOOEt5H2OOCOOHCHO文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔CH2COOH12．以環(huán)己酮和α氰基乙酸為初步原料合成。OCNAcONH4/PhHCOOHCNCH2COOHCH2CNH3OCH2COOHCH313．以1,3-丁二烯和丙烯醛為初步原料合成。CHOCHOCHOH2/RNiCH3KOH,NH2NH2HOOCCOOH14．以1,3-丁二烯和丙烯醛為初步原料合成HOOC。CHOCHOCOOHKMnO4/CH3COCH3HOOCHOOC五、完成反響（2*15）第一章II2/AcOAg/Et2O1．2.3．

OAcPhHCCH2NBS/H2OPhCH(OH)CH2BrOH1molBr2/CS2HOBr0~5oCBr2/AcOHBr4.NNH220~50oCNNH2Ph(CH2)4COPhNBS/CCl4PhCH(CH2)2COPh5．hvBr文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔CH32molBr2/hv6.CH3o125C,2hCOCH3Br2/cat.AlCl3/Et2O7.0oCHO(CH2)6OHKI/PPA100~120oC,5h8.CH3CH2C(CH3)2OHgasHClr.t,15min9．O2NCO2HPCl510.,1.2.3.4.5.（1.NaNO2/HCl，2.HPF6或HBF4）

CH2BrCH2BrCOCH2BrI(CH2)6ICH3CH2C(CH3)2ClO2NCOCl(Br2)(Br2)(SbF3)(NaI)6.文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔1.NaNO2/HCl，2.HPF6或HBF4）第二章1.Ph2CHOCH2CH2NMe22.BrBrHOOHPhCHCl/(CH)CO/KI/KCOBnOOBn233223.OCH3OHOCH3HOOCOH過(guò)分CH2N2COOCH34.CHNHCH3HCCCH2Cl25.6.7.8.

HCHO/MeOH/H2/NiH2NCNHH2NOCNCH3OCOCH3NH2HCOONH4180~185oCClClEtOHAlCl390oCEt9.CH2(CO2Et)2ClNaOEtCH(CO2Et)210.文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔1.2.3.4.5.6.7.8.Cl(CH2)3N(CH3)2MeOOCi-PrOH1.CH3H3CCOCl2.CH3

(EtBr)(Me2SO4)(ClCH2CH2Ph)(i-PrOH)(n-BuBr)(CH3I)(PhCH2Br)第三章COOMei-PrOOCCOOPr-iOOTi(OPr-i)4OO70oC,3hAgCN/HMPACH3(C2H5)3COHH3CCOOCEt330minCH3文案大全3.4.5.6.7.8.9.10.1.2.

HOHO

合用標(biāo)準(zhǔn)文檔CH2OHAc2O/PyAcOCH2OAcCH3H3CCOClCF3SO3HCOCH3CH3CH3O(CH2)2COClAlCl350%NaOH/CHCl3HONNCHOAlCl3AlCl3文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔3.4.5.Cl6.5%NaOH2CH3CHO49.15~18oC52.2H3COCHO54.ZnBrCH2COOEt55.RMgXHCHO

第四章CH3CH(OH)CH2CHOKCN/EtOHH3COEt2ORCH2OH

(PhCO)2O(CF3CO)2OAcNH(CH3)2OHCHCOCH3OOHCH2COOEtC4H9MgXOH3COCOCH357.CH3O59.CH3

C4H9(CH2)2OHOCH3HCHO/(CH3)2COCH2CH2N(CH3)2CH2CH2OHCH3AlCl3r.t.CH3文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔OCH3SOCH3H3COCCH2CH2COOCH3Ph3PCH260.25oC.H3COCCH2CH2COOCH3H2CCHOCH2(COOH)2CCCOOH63.HH(H3C)2HCH2CCOCH3ClCHCOOCHi-PrONa65.22535oC,3hCO(H3C)HCHCCHCOOEt22CH3NO2oNO220C66.Diels-AlderO2NCHOPhCOCH3H2SO4/HOAcO2NCCCPh50.HHO2C6H5CHONaCN/EtOH/H2OpH7~8,PhCH(OH)COPh53.CH2(CN)2/H2NCH2CH2COOH/PhHCNCH3COCH3CN61.H3COAcONH4/AcOHH3COH3COCHOCH3NO2H3COCCNO222oC,3h62.HHCHOPhCH2COONaPhPh64.(PhCH2CO)2OCCHCOOH65.(HCHO/HCOOH)第五章文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔MeOHSnCl4/CH2Cl268.OHOHPhHCl(g)PhPhCCHPhCCCH3oCH370.OHOH25C,3hOHOCH2NH2HNO2O73.CH3OCH2CH2CONH2Br2/NaOH/MeOHCH3OCH2CH2NHCOOMeOOHEtEtOOHH3COH3COOCH3OCH3OHOHH2SO4/Et2OOPhPh69.Phr.t.,3hPhH3CNHOCCNHCH3H3COHH3C第六章ArCH2CH3CAN/HNO390oC,70minArCOCH75.3CH3COOHNa2Cr2O7/H2O76.250oC,18hCOOHCH3HOOHCrO3/H2SO4/H2O/CH2Cl2OO78.-5~0oC,2h文案大全合用標(biāo)準(zhǔn)文檔OHH2CrO4