復習檢測題第復習檢測題第8頁《藥物分析學》第六章芳酸及其酯類藥物的分析復習檢測題一、選擇題．亞硝酸鈉滴定法中，加入KBr（）A、添加Br－ B、生成NO＋·Br—C生成HBr D、生產(chǎn)Br2 E、抑制反應進．雙相滴定法可適用的藥物為（）A、阿司匹林 B、對乙酰氨基酚C、水楊酸 D、苯甲酸 E、苯甲酸鈉3．兩步滴定法測定阿司匹林片的含量時，每1ml氫氧化鈉溶液（0.1mol/L）相于阿司匹林（分子量＝180.16）的量是（ ）A、18.02mg B、180.2mg C、90.08mg D、45.04mg 、4．下列那種芳酸或芳胺類藥物，不能用三氯化鐵反應鑒別（）A、水楊酸 B、苯甲酸鈉 C、對氨基水楊酸鈉D、丙磺舒 E、貝諾酯．乙酰水楊酸用中和法測定時，用中性醇溶解供試品的目的是為了（A、防止供試品在水溶液中滴定時水解 、防腐消毒C、使供試品易于溶解 D、控制pH值 E、減小溶解6．用柱分配色譜—紫外分光光度法測定阿斯匹林膠囊的含量是（）A、中國藥典采用的方法 、USP（23）采用的方法C、BP采用的方法 D、JP（13）采用的方法 E、以上都不7．對氨基水楊酸鈉中的特殊雜質(zhì)間氨基酚的檢查是采用（）A、紫外分光光度法 、TLC法 C、GCD、雙相滴定法 E、非水滴定法8．阿斯匹林制劑的含量測定方法除了兩步滴定法和HPLC法之外，USP（23）定阿斯匹林膠囊的含量是采用（）A、柱分配色譜—紫外分光光度法 B、GC法C、IR法 D、TLC法 E、以上均不對9．阿斯匹林中特殊雜質(zhì)檢查包括溶液的澄清度和水楊酸的檢查。其中溶液的澄度檢查是利用（）A、藥物與雜質(zhì)溶解行為的差異 B、藥物與雜質(zhì)旋光性的差異C、藥物與雜質(zhì)顏色的差異 D、藥物與雜質(zhì)嗅味及揮發(fā)性的差E、藥物與雜質(zhì)對光吸收性質(zhì)的差異10．藥物結(jié)構中與FeCl3發(fā)生反應的活性基團是（）A、甲酮基 B、酚羥基 C、芳伯氨基 D、乙?；鵈、稀醇在堿性條件下與AgNO3反應生成不溶性二銀鹽的藥物是（）A、尼可剎米 B、安定 C、利眠寧D、乙酰水楊酸 E、以上都不對NaOH滴定，用中性醇的目的是在于（）A、防止滴定時阿司匹林水解 B、使溶液的PH值等于7C、使反應速度加快 D、防止在滴定時吸收E、防止被氧化FeCl3發(fā)生顯色反應的活性基團是（）A、甲酮基 B、芳伯氨基 C、乙酰D、稀醇基 E、以上都不對檢查阿司匹林中的水楊酸雜質(zhì)可用（）A、與變色酸共熱呈色 B、與HNO3顯色C、與硅鎢酸形成白色↓ D、重氮化偶合反應 E、以上都不15．苯甲酸與三氯化鐵反應生成的產(chǎn)物是（）A、紫堇色配位化合物 、赭色沉淀C、紅色配位化合物 D、白色沉淀 E、紅色沉16．下列那種反應用于檢查阿司匹林中的水楊酸雜質(zhì)（）A、重氮化偶合反應 、與變色酸共熱呈色C、與三價鐵顯色 D、與HNO3顯色 E、與硅鎢酸形成白色17．經(jīng)HPLC法考察酚磺乙胺純度，其特殊雜質(zhì)為（）A、氫醌 B、苯醌 C、二乙胺D、硫酸根離子 E、二氧化碳18．經(jīng)HPLC法考察酚磺乙胺純度，其特殊雜質(zhì)為（）A、苯醌 B、二乙胺 C、二氧化碳D、硫酸根離子 E、以上都不19．酚磺乙胺放出二乙胺氣的條件是（）A、在NaOH條件下加熱 、只加入NaOH不加熱C、加H2SO4試液 、加Na2CO3試液 E、以上均不20．下列哪個藥物不能用重氮化反應（）A、鹽酸普魯卡因 、對乙酰氨基酚C、對氨基苯甲酸 D、乙酰水楊酸 E、對氨基水楊酸21．不能用非水滴定法測定的藥物有（）A、硫酸奎寧 B、鹽酸氯丙嗪C、維生素B1 、利眠寧 E、乙酰水楊22．下列哪些藥物具有重氮化反應（）A、乙酰水楊酸 B、對氨基水楊酸鈉C、苯甲酸 D、利尿酸23．下列方法不能于與測定乙酰水楊酸法的是（A、雙相滴定法 B、堿水解后剩余滴定法C兩步滴定法 D、標準堿液直接滴定二、填空題．芳酸類藥物的酸性強度與 有關。芳酸分子中苯環(huán)上如有 、 、 、 等電負性大的取代基，由于 能使苯環(huán)電子云密度降低，而引起羧基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧－氫鍵極性增加，使質(zhì)子較易解離，故酸性 。具有 的芳酸類藥物在中性或弱酸性條件下，與 反應，生成 配位化合物。反應適宜的pH為 ，在強酸性溶液中配位化合物分解。阿司匹林的特殊雜質(zhì)檢查主要包括 以及 檢查。對氨基水楊酸鈉在潮濕的空氣中，露置日光或遇熱受潮時，也可生成，再3，5，3'，5'－四羥基聯(lián)苯醌，呈明顯的色。中國藥典采用法進行檢查。阿司匹林的含量測定方法主要有 、 、 。ASA易水解產(chǎn)生 。兩步滴定法用于阿司匹林片劑的含量測定，第一步為 ，第二步 。三、是非題水楊酸，乙酰水楊酸均易溶于。所以以水作為滴定介質(zhì)。 （）水楊酸類藥物均可以與三氯化鐵在適當?shù)臈l件下產(chǎn)生有色的鐵配位化合物。（）乙酰水楊酸中僅含有一種特殊雜質(zhì)水楊酸。 （）酚磺乙胺與氫氧化鈉試液加熱后，放出二乙胺臭氣，可使?jié)駶櫟募t色石蕊試變藍色。 （）乙酰水楊酸中水楊酸的檢查采用FeCl3比色法。 （）水楊酸酸性比苯甲酸強，是因為水楊酸分子中羥基與配為羥基形成分子內(nèi)鍵。 （）四、配伍題AB．乙酰水楊酸C．生物堿類D．巴比妥類E．異煙肼水解后在酸性條件下與亞硝酸鈉生成重氮鹽（）在酸性條件下用溴酸鉀滴定（）A．異煙肼B．乙酰水楊酸C．生物堿類D．巴比妥類E．水楊酸加熱水解后，與三氯化鐵試液的反應（）本品水溶液，與三氯化鐵試液直接反應（）五、簡答題請說明阿司匹林片劑采用兩步滴定法的原因及解釋何為兩步滴定法？阿司匹林中的主要特殊雜質(zhì)是什么？檢查此雜質(zhì)的原理是什么？對氨基水楊酸鈉中的特殊雜質(zhì)是什么？簡述檢查此雜質(zhì)的原理？酚磺乙胺的特殊雜質(zhì)是什么？中國藥典（2005版）用什么方法檢查其雜質(zhì)？簡述為何水楊酸的酸性大于苯甲酸的酸性？（根據(jù)其結(jié)構特點簡述）簡述用雙相測定法測定苯甲酸鈉含量的基本原理和方法？六、計算題稱取對氨基水楊酸鈉0.4132g，按藥典規(guī)定加水和鹽酸后，按永停滴定法用亞硝酸鈉滴定液（0.1023mol/L）22.91ml楊酸鈉（C7H6NNaO3）175取標示量為0.5g阿司匹林10片，稱出總重為5.7680g，研細后，精密稱取0.3576g，按藥典規(guī)定用兩次加堿剩余堿量法測定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol/L）22.92ml，空白試驗消耗該硫酸滴定液39.84ml，求阿司匹林的含量為標示量的多少？T=18.08mg/ml，阿司匹林的分子量180.16參考答案一、選擇題1．B2．E3．A5．A6．B7．D8．A11．E12．A13．E14．E 15．B16．C17．A18．E19．A 21．E22．B23．D二、填空題苯環(huán)羧基取代基鹵素硝基羥基，這些取代基，增大水楊，F(xiàn)eCl3試液，4－6溶液的澄清度，水楊酸間氨基酚，二苯酚型化合物，紅棕，雙相滴定酸堿滴定UV HPLCSA三、是非題1．F 2．T 3．F 4．T 四、配伍題1．A 3．B 4．E五、簡答題1（1）有水解產(chǎn)物（水楊酸、醋酸）產(chǎn)生，因此不能采用直接滴定法，而采用先中和共存酸，再在堿性條件下水解后測定。（2）中和：取片粉、加入中性醇溶液后，以酚酞為指示劑，滴加氫氧化鈉滴定液，至溶液顯紫色，此時中和了存在的游離酸，阿司匹林成了鈉鹽。水解與測定：在中和后的供試品溶液中，加入定量過量的氫氧化鈉滴定液，置水浴上加熱使酯結(jié)構水解、放冷，再用硫酸鹽滴定液滴定剩余的堿。2（1）阿司匹林中的特殊雜質(zhì)為水楊酸。（2）檢查的原理是利用阿司匹林結(jié)構中無酚羥基，不能與Fe3+作用，而水楊酸則可與Fe3+作用成紫堇色，與一定量水楊酸對照液生成的色澤比較，控制游離水楊酸的含量。3（1）特殊雜質(zhì)為間氨基酚。（2）原理：雙向滴定法中國藥典（2005）控制限量。4（1）酚磺乙胺中的特殊雜質(zhì)是氫醌。（2）中國藥典用HPLC法來檢查此雜質(zhì)。5中的氫能于羧基中的碳氧雙鍵的氧形成分子內(nèi)氫鍵，更增加了羧基中氫氧鍵的極性，使酸性增強。因此水楊酸的酸性（Pka2.95）比苯甲酸（Pka4.26）強的多。6（1）性質(zhì)，在水相中加入與水不相混溶的有機溶劑置分液漏斗中進行滴定。COONa

COOH

+NaCl（2）方法：取本品精密稱定，置分液漏斗中，加水、乙醚及甲基橙指示液，用鹽酸滴定液滴定，隨滴隨振搖，至水層顯橙紅色。分取水層、乙醚層用水洗滌，洗液并入錐型瓶中繼續(xù)用HCl滴定液滴定至水層顯持續(xù)的橙紅色，即達終點。7