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環(huán)氧樹脂固化劑固化條件及配方(一)表1-1多胺固化劑的性質(zhì)類別名稱略稱密度/g?ml-1室溫狀態(tài)黏度/Pa?s熔點(diǎn)/℃脂肪胺二乙烯三胺DETA0.954液態(tài)0.005三乙烯四胺TETA0.98液態(tài)0.019四乙烯五胺TEPA1.00液態(tài)0.001二乙氨基丙胺DEPA液態(tài)乙二胺EDA液態(tài)聚酰胺-多胺基于胺值不同,可由半固態(tài)至液態(tài)半固態(tài)(胺值90)液態(tài)1.0?2.5(胺值600)脂環(huán)族孟烷二胺MDA液態(tài)0.019異佛爾酮二胺IPDA0.924液態(tài)0.018N-氨乙基哌嗪N-AEP液態(tài)3,9-雙(3-胺丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺十一烷加合物ATU加合物液態(tài)脂肪族雙(4-胺基-3-甲基環(huán)己基)甲烷0.945液態(tài)因加合物種類而異雙(4-胺基環(huán)己0.95固態(tài)0.0640
基)甲烷芳香族間苯二甲胺m-XDA1.05結(jié)晶體液體二氨基二苯基甲烷DDM1.05固體89二氨基二苯基砜DDS1.33固體175間苯二胺m-PDA0.95固體62其他雙氰胺DICY固體207~210己二酸二酰肼AADH固體180表1-2BA樹脂與多胺固化劑的固化條件、性能及應(yīng)用類別名稱胺當(dāng)量皿固化劑)(%)①適用期②標(biāo)準(zhǔn)固化條件HDT/℃特點(diǎn)用途③優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)粘層澆涂接壓鑄料脂DETA20.65~10[8]20min常溫X4天+100℃x30min90~低黏度、適用期OOOO肪125室溫速短、白化胺固現(xiàn)象TETA24.46~12[9]20~常溫X4天+100℃x30min98~各種機(jī)毒性(分OOOO30min124械性能子質(zhì)量愈均衡小毒性愈大)TEPA27.17~14[12]20~常溫X7天+100℃x30min115室溫固耐熱性O(shè)OOO
40min化、長的低,耐藥適用期低溫性能、電性能品性毒性DEPA65粘接8澆1~4h注4層壓665rX4h+115rX1h 85OOOX聚-酰胺-多胺90~- 0.5~4h600 因胺值而不同常溫X7天+60°CX2h 55~113配比范圍寬,機(jī)械性能均衡,粘接性、耐水性工■+士力” OXXO耐熱性,耐藥品性脂MDA環(huán)胺42.522 6h80℃x2h+130℃x30min148158低黏度、耐熱性、耐穩(wěn)定性因吸收OOOXCO2而發(fā)泡IPDA4124 1h80℃X4h+150℃X1h -與MDA同與MDAXOOX同在室溫下只固化至B-階段與
DE-TA.TETA同N-AEP4320-222030min常溫X3天+200°CX30min110120:ETA.TETA同沖擊性與MDA同在室溫下只固化至B-階段與DE-TA.TETA同xooxATU加合物45~1331-2h常溫X7天+60°CX2h55-81適用長期、速固,配比寬,可撓性、粘接性、透明無色固化物耐熱性oxoo603h80℃x2h+150rx2h155160耐熱性、高溫機(jī)械性,高溫電性能xooo
5360℃x3h+150rx2h150耐熱性、高溫機(jī)械性,高溫電性能XOOO芳香胺m-XDA34.116-1820min常溫X7天+60℃X1h130150常溫固化,使用期長、而寸熱性因吸收CO2而發(fā)泡OXXXDDM49.625-308h80℃x2h+150℃X4h150耐熱性、電性能、耐藥品性混合操作,固化物著色OOOOm-PDA3414-166h80℃X2h+150℃X4h150類似DDM類似DDMOOOXDDS62.130-35約1年110℃X2h+200℃X4h180190適用期長,耐熱性混合操作,混合物高黏OOOX:DICY20.96-12月160℃X1h+180℃x20min125潛伏性,半固化物貯存穩(wěn)定混合操作,高溫固化OOOX
AADH潛伏性,可撓性混合操作00X0①方括號中為標(biāo)準(zhǔn)用量②室溫,樣品量100g③。=良好乂=差表1-3不同類型固化劑-環(huán)氧樹脂固化物性能比較①固化劑的(固化劑)(%)凝膠時間/min固化周期熱變形溫度/℃抗壓強(qiáng)度/MPa抗壓模量/GPa壓縮形變(%)DETA123025℃凝膠+100℃x2h122115.353.57薄荷烷二胺(或MDA)22480100℃X2h+200℃X3h151133.862.688.0N-AEP2020-3025℃凝膠+150℃x2h11094.131.9210.5聚酰胺樹脂10018025℃凝膠+120℃X3h5849.431.4113.0固化劑抗拉強(qiáng)度/MPa抗拉模量/GPa斷裂伸長率/%介電強(qiáng)度/kV?mm-1介電常數(shù)23c60Hztan。耐化學(xué)性,質(zhì)量增量(%)60Hz103Hz沸丙酮3h沸水24hDETA74.832.816.318.324.10.0150.0200.630.51薄荷烷二胺61.783.022.918.125.30.0050.0181.701.51
(或MDA)N-AEP65.902.758.815.763.00.0180.025破壞2.80聚酰胺樹脂37.761.689.02.763.20.0350.033破壞3.60①所用原料樹脂:環(huán)氧當(dāng)量=180~195的雙酚A型環(huán)氧樹脂;凝膠時間在23℃用藥1.1L舞料測定。表1-4二乙烯三胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對固化物的硬度及耐化學(xué)腐蝕性能的影響①?(二乙烯三胺)不同溫度下的巴科爾硬度沸水中3h沸丙酮中3h后25℃60℃80℃100℃120℃巴科爾硬度增重(%)巴科爾硬度增重(%)6330250.8207.44734180270.7003.6683526120310.48121.66938251610310.45250.8010372618100320.44310.5211382621100330.49350.541236272280310.46350.201334271650300.48350.26①所用樹脂為環(huán)氧當(dāng)量為190的雙酚A型環(huán)氧樹脂,室溫凝膠后在110℃固化4h。理論計算二乙烯三胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)=10.8%。
表1-5分別用三乙烯四胺、低分子聚酰胺樹脂固化東都化成YD型環(huán)氧樹脂的性能對比①樹脂型號的(三乙烯四胺)/%皿低分子聚酰胺)/%使用期/min抗彎強(qiáng)度/MPa抗拉強(qiáng)度/MPa抗壓強(qiáng)度/MPa粘結(jié)力/MPa硬度(洛氏)熱變形溫度/℃沖擊韌性/(kJ?m-2M級P級YD-115105061.7835.30100.030.6137461.65013040.2137.2750.997.5572392.3YD-127105044.1322.56109.343.9260541.15013056.8836.2862.966.0877422.0YD-12810546.1924.52113.764.1261551.25013076.4939.2362.376.3780432.1①固化測試條件:100g樹脂配料,20℃固化7d后測定強(qiáng)度。熱變形溫度為負(fù)荷2.5kg14d后測定,低分子聚酰胺胺值為350。表1-6在24℃下環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基殘留量固化時間/h環(huán)氧基殘留量/(%)固化時間/h環(huán)氧基殘留量/(%)0100.09541.7292.512441.226.545.512540.83143.9表1-7固化溫度與剪切強(qiáng)度的關(guān)系①
固化溫度/℃固化時間/h抗剪強(qiáng)度/MPa固化溫度/℃固化時間/h抗剪強(qiáng)度/MPa20-2560.012.3950.540.0360.020.01450.542.0表1-8芳胺的影響①芳胺名稱芳胺用量3的熱變形溫度/℃無0~80間苯二胺3.81044,4'-二氨基二苯甲烷6.593表1-9KH-514膠粘劑的耐老化性能老化項(xiàng)目室溫抗剪強(qiáng)度/MPa60℃抗剪強(qiáng)度/MPa不均勻扯離強(qiáng)度/kN?m-1老化前225.0220.025360℃,30天25.225.460℃,相對濕度98%,30天26.722.0廣州地區(qū),3年大氣老化23.416.331海水,30天22.422.2煤油,135天22.621.6內(nèi)酮,135天19.617.4
酒精,135天17.217.6表1-10低分子聚酰胺固化物性能固化劑熱變形溫度/℃抗彎強(qiáng)度/MPa抗彎模量/GPa抗拉強(qiáng)度/MPa斷裂彳伸長率/%沖擊韌度/(kJ?m-2)巴氏強(qiáng)度V-115①45771.642850-60V-125②70-8591~1051.8~2.256865-75V-140③110~115982.2561.1~2.769-71①V-115:n(二聚酸):n(DTA)=2:3;胺值238②V-125:m(二聚酸):n(DTA)=1:2;胺值345③V-140:m(二聚酸):n(DTA)=1:2;胺值375表1-11脂環(huán)族多元胺的固化物性能固化劑?(%)熱變形溫度/℃抗彎強(qiáng)度/MPa抗彎模量/GPa抗拉強(qiáng)度/MPa斷裂伸長率(%)沖擊韌度/kJ?m-2硬度(洛氏M)介質(zhì)常數(shù)50Hz,23℃功率因數(shù)50Hz,23℃體積電阻率/Q?cmC-260331301501072.64774.00.0052X1016MDA6~22148158109123642.91.6-2.2105IPDA241491254.30733.63.80.0021X1016
HM30150100501083.11X1016N-AEP20100120100648.85.4-6.595105m-XDA16~181301501243.07756.74.00.0052X1016表1-12芳香胺二胺的固化物性能固化劑?(%)熱變形溫度/℃抗彎強(qiáng)度/MPa抗彎模量/GPa抗壓強(qiáng)度/MPa抗拉強(qiáng)度/MPa斷裂伸長率(%)沖擊韌度/kJ?m-2硬度(洛氏M)介質(zhì)常數(shù)50Hz,23℃功率因數(shù)50Hz,23℃體積電阻率/Q?cmm-PDA14151551093.274563.01.1-1.61083.30.007DDM27301551232.774574.41.6-2.71064.40.0041X1015DDS35401751263.0603.3110m(PDA):m(DDM)=6:4201501153.174564.82.71051104.50.0061X1016m(DDM)m(IPDA)=4:6251551163.40.012
表1-13芳香胺固化環(huán)氧樹脂的耐化學(xué)腐蝕性能①化學(xué)藥品用間苯二胺固化用二氨基二苯基砜固化試樣外觀變化抗彎強(qiáng)度/MPa試樣外觀變化抗彎強(qiáng)度/MPa初始180天后初始180天后25%②HCl(54℃浸泡)稍綠135.92111.89稍有發(fā)黑122.8862.4725%CH3COOH無變化135.92126.34無變化122.88105.03100%三氯乙烯無變化135.92105.03無變化122.8891.996%NaOCl嚴(yán)重粉化135.92135.23嚴(yán)重粉化122.88127.38蒸餾水無變化135.92127.68無變化122.88127.0050%股。出82℃浸泡)表面稍發(fā)暗135.92143.47稍發(fā)暗122.88118.7625%H2so4表面稍發(fā)暗135.92102.97邊緣稍有發(fā)黑122.88111.8925%HCl表面發(fā)黑135.92107.09相當(dāng)?shù)陌l(fā)黑122.8858.3540%甲醛邊緣稍有溶脹135.9298.85邊緣稍有溶脹122.88108.4625%锘酸鋁稍有粉化135.92125.62表面稍有痕跡122.88107.7828.5%硫酸鋁稍有發(fā)黑135.92129.74無變化122.88118.07表1-14?;翌惔龠M(jìn)劑固化性能
促進(jìn)劑固化時間/min抗剪強(qiáng)度/MPa促進(jìn)劑固化時間/min抗剪強(qiáng)度/MPa乙酰胍1031.8乙酰胍1016.12038.52031.14040.64040.1表1-15酰肼的熔點(diǎn)、使用期及固化物差熱分析酰肼固化劑熔點(diǎn)/℃使用期/天差熱分析起始溫度/℃放熱峰/℃琥珀酸酰肼(SuADH)163120161165己二酸酰肼(AADH)180120161167間苯二酸酰肼(IPADH)212120~150154160對一羥基安息香酸酰肼(POBH)248120153161水楊酸酰肼(SaAH)151~152496130苯基氨基酸酰肼(PAPAH)93-952115150DICY207~208300178182表1-16有機(jī)酸酰肼固化環(huán)氧樹脂鐵-鐵粘接的剪切強(qiáng)度固化劑固化條件150℃X0.5h150℃X1h150℃X2h170℃X0.5hSuADH16.514.4
AADH凝膠25.0IPADH凝膠20.0POBH凝膠23.5PAPAH凝膠27.5DICY液態(tài)液態(tài)16.422.6表1-17國產(chǎn)的某些改性胺固化劑的質(zhì)量指標(biāo)商品牌號色澤胺值/(mgKOH?g-1黏度(40℃)/(Pa?s)TY-200<18215±5100~800TY-203<14200±2020~100TY-300<18315±1520~100TY-3051<17350±200.2~10TY-650<15200±2010~100TY-651<15400±200.2~10TY-600<16650±200.1TG-011<10<5AH-1黃一黃棕色600~65060~80AH-2黃一黃棕色480~52080~90AH-3黃棕色400~450140T-31460~48011~13表1-18烷基、芳基聚酰胺樹脂的典型性能①
商品牌號胺值/mgKOH?g-i黏度/Pa?s色澤(加德納法)活潑氫摩爾質(zhì)量/g?mol-1相對密度推薦使用量/g對環(huán)氧當(dāng)量為190的樹脂對環(huán)氧當(dāng)量為500的樹脂L-9085-110(60℃)10.0~20.0<125301.00250~275L-130130-15020.0<123901.00200-240-80-120L-130A85-95(25℃)2.56000.84140-160L-190180-220(60℃)10.0~20.0<121751.0085-10040-60L-220210-23010.0-20.0<121501.0060-9060-90L-220A147-161(25℃)0.7~1.02100.9660-80L-250245-285(40℃)14.025.0<121200.9860-8030-40L-275265-295(20℃)2.0-3.0<121100.9855-7025-35L-375355-395(20℃)4.0-6.0<121000.9850-60L-410390-430(20℃)1.0-2.0<12900.9740-50L-425400-440(20℃)10.0-20.0<12880.9745-50表1-19日本某些改性胺固化劑的性能指標(biāo)公司商品牌號胺值/mgKOH?g-1黏度/Pa?s或氣泡黏度值
富士化成210100半固體235A36012.5(25℃)2454002.0(25℃)290C6903.0(25℃)白水10090半固化1403853.3(40℃)20006001.8(25℃)大日本油墨TD-97717050%溶液,TTD-98226010.0(40℃)TD-98428519.5(25℃)三和化學(xué)30090半固體30521060.0(40℃)3304102.2(25℃)753200.7(25℃)三洋化成L-10-3100半固體L-15-32304.0(65℃)L-55-33801.5(20℃)表1-20胺類加合物的固化物性能加合物?(%)熱變形溫度/℃抗壓強(qiáng)度/MPa抗拉強(qiáng)度/MPa伸長率(%)沖擊韌度/(kJ?m-2硬度(洛氏M)
環(huán)氧樹脂/DTA20~3080~1051055490~5802.41.09~3.2797~104n(丙烯睛):n(DTA)=1.167:172-76840530~6401.25~1.52>100n(丙烯睛):n(DTA)=2:150~58860~950630~7701.52~2.1278~96表1-21胺加合物(由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷制)的固化物性能固化劑使用期/min(50g料,25℃)熱變形溫度/℃抗壓強(qiáng)度/MPa抗拉強(qiáng)度/MPa抗彎強(qiáng)度/MPa抗彎模量/GPaMN-雙(羥乙基)DTA(I)2458316841023.5MN-雙(羥內(nèi)基)DTA(II)2968291951163.7MN-雙(羥乙基)TTA(III)2876291911092.8N-(羥乙基)DTA(IV)1996288105982.9m(IV):m(1)=85:15923021051093.0m(IV):m(I)皿(雙酚A)=85:15:15842461031193.3N-(羥內(nèi)基)DTA27942571051093.0N-(3-苯氧基,2-羥丙基)DTA5790246981233.2N-(2-苯基,2-羥乙基)DTA1893274105883.7
N-(羥丙基)m-PAD2501163161341554.0表1-22典型的酸酐固化劑的性質(zhì)類別名稱略稱狀態(tài)黏度/Pa?s熔點(diǎn)/℃單官能團(tuán)型鄰苯二甲酸酐PA粉末128四氫鄰苯二甲酸酐THPA固體100六氫鄰苯二甲酸酐HHPA固體34甲基四氫鄰二甲酸酐MeTHPA液體0.03~50.06甲基六氫鄰苯二甲酸酐MeHHPA液體0.05-0.08甲基納迪克酸酐MNA液體0.138十二烯基琥珀酸酐DDSA液體0.5氯菌酸酐HET粉末235~239兩官能團(tuán)型均苯四甲酸酐PMDA粉末286苯酮四酸二酐BTDA粉末227乙二醇雙偏苯三酸酐TMFG固體70~80(軟化點(diǎn))甲基環(huán)已烯基四酸二酐MCTC粉末167游離酸酸酐偏苯三甲酸酐TMA粉末168聚士二酸酐PAPA固體0.2(100℃)表1-23與BA樹脂配合的酸酐固化劑的固化條件、特性和用途類名稱酸酐適用期標(biāo)準(zhǔn)固化條件HDT/℃特點(diǎn)用途
別當(dāng)量優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)成層澆浸涂型壓鑄漬料單PA15814h(100℃)150℃x6h100-價廉,升華,混OO官152放熱合工藝性能低,耐劣團(tuán)藥品性酸優(yōu)良(堿酐除外)THPA152除不升著色,混與其他酸華外與合工藝性酐混合PA近劣似HHPA15.424h(加促進(jìn)劑85℃x2h+150℃x12~24h110-低粘吸濕性O(shè)O/250℃)130度,適用期長,優(yōu)良耐電痕跡性,耐侯性MeTHPA16634min(加促進(jìn)劑100℃x2h+150℃X5h121-低粘價格貴一OOO
/100℃)123度,優(yōu)良的工藝性些MeHHPA16835min(加促進(jìn)劑100rx2h+150rX5h136色穩(wěn)價格貴一OOOO/100℃)定,優(yōu)些良的電痕跡性,耐侯性MNA1785~6天(加促進(jìn)劑85°CX2h+150℃X12~24h150-優(yōu)良的耐堿差OOO/25℃)175工藝性,低收縮,耐熱DDSA26610天(加促進(jìn)劑85℃X2h+150℃X12~24h60-70優(yōu)良工耐藥品性O(shè)O/25℃)藝性,差電性能、韌性HET38830min(120℃)100rx1h+200℃x1h+200rx2h145-耐熱操作工藝OO190性、阻性差燃性,
優(yōu)良的電性能兩PMDA109250耐熱、工藝性O(shè)OO官耐藥品差,脆性能性團(tuán)BTDA161200℃X24h280耐熱,溶解性不OOOO酸耐藥品良(與單酐性耐高官能酸酐溫老化共用)性TMEG205194耐熱價貴OOOO性,耐藥品性MCTC132280工藝性價貴OOO好,耐熱游TMA192210速固工藝性差OOO離化,電酸性能,酸耐熱性酐耐藥品性
PAAP174140℃x1h+150℃x20h(加促進(jìn)劑)39耐熱性差ooo表1-24配方與固化物性能m(E-44)/m(70酸酐)/m(N,N'-_甲基芐胺)抗拉強(qiáng)度/MPa抗彎強(qiáng)度/MPa抗壓強(qiáng)度/MPa抗剪強(qiáng)度/MPa馬丁耐熱/℃體積電阻率/Q?cm表面電阻/Q介電損耗角正切介電常數(shù)(106Hz)介電強(qiáng)度/kV?mm-1100/56/0.567.5104.0133.016.518.596~1009.5X1062.4X1072.9X10-22.923.0表1-25商品甲基四氫苯酐的性能比較牌號外觀色澤(加德納法)相對體積質(zhì)量(25℃)黏度(25℃)/mPa?s凝固點(diǎn)/℃中合當(dāng)量分子質(zhì)量HN-2200淺黃色透明液體<11.20655<-1583166QH-200淺黃色透明液體<11.20±0.0535-40<-1581-85166表1-26商品甲基六氫苯酐的性能比較牌號外觀色澤(APHA)相對體積質(zhì)量(25℃)黏度(25℃)/mPa?s凝固點(diǎn)/℃碘值中和當(dāng)量分子質(zhì)量HN-5500無色透明液體201.1656-58<-15<284-85168
MH-700無色透明液體<501.1750-70<-15<2168B-650無色透明液體1.17~65<-15<185168表1-27不同澆鑄配方固化物的性能及其比較牌坊及固化物性能123456配料比雙酚A環(huán)氧樹脂100100100606060脂環(huán)族環(huán)氧樹脂404040HN-5500(MeHHPA)5075HN-2200(MeTHPA)4065HHPA4065BDMA0.50.50.5微晶填料200200200300300300固化條件:120℃x5h+150℃x15h固化物性能熱變形溫度/℃123116117166155160抗彎曲強(qiáng)度/MPa(25℃)115.72101.01128.4799.05119.6495.12(50℃)115.7293.16109.8397.09112.7881.40(75℃)105.9183.3698.0789.2496.1190.22彎曲模量/MPa(25℃)8924106908041931686309611(50℃)8434100027551921882389120
(75℃)735595126962764972578434拉伸強(qiáng)度/MPa70.60578676.4647.0743.1550.01伸長率(%)2.33.94.72.72.32.9體積電阻率/Q?cm(25℃)3x10154X10152X10154X10152X10153X1015(150℃)2x10126X10113X10123X10132X10132X1013介電常數(shù)£(110℃)4.84.74.94.94.84.8(150℃)6.66.36.25.55.35.3介電損耗角正切tan6x102(110℃)2.94.42.83.13.12.4(150℃)7.07.86.87.17.46.3耐漏電痕跡性能A3CA3CA3CA3CA3CA3C耐電弧性/s184185186188193192表1-28MHAC與環(huán)氧樹脂固化物的性能配方和固化物性能雙酚人環(huán)氧DER331酚醛環(huán)氧DEN431酚醛環(huán)氧DEN438配方m(樹月脂用量)100100100m(MHAC)909090m(BDMA)1.51.51.5固化工藝條件:90℃/2h+150℃/5h+200℃/15h固化物性能熱變形溫度/℃155155179彎曲強(qiáng)度/MPa107.87111.80101.01拉伸強(qiáng)度/MPa45.1161.7828.44
伸長率(%)1.51.80.9體積電阻率/Q-cm5.8X10151X10161X1016介電常數(shù)£3.13.13.4介電損耗角正切tanS0.00340.00320.0067表1-29固化物在200℃下長期加熱的性能變化①固化劑和固化物性能100100100100100100100100100固化劑用量/gHN-220080HHPA80MeHHPA80THPA75MHAC8080DDM27MPD14DDS35DMP-30111110.5固化工藝條件120℃/5h+150℃/15h105℃/1h+150℃/5h熱變形溫度/℃125151149147200℃加熱10d重量(%)-0.55-1.8-1.25-1.1-0.35-1.05-2.25-1.60-1.15彎曲強(qiáng)度保持率(%)87.560.070.048.75
后的變化tan5(130℃)幾乎無變化0.002-0.020.1-0.0260.014-0.0072①表中200℃加熱10天后的變化有關(guān)數(shù)據(jù)是以圖為依據(jù)的估算值,并非實(shí)測數(shù)據(jù)。表1-30TMA、TMEG、TMTA固化劑性狀TMATMEGTMTA分子質(zhì)量192410614分子式C9H4O5C20H10O10C30H14O15外觀白色固體白色固體白色固體羥酸當(dāng)量102.5102.5酸酐當(dāng)量205204.7熔點(diǎn)/℃16063-67表1-31TMA、TMEG、TMTA固化物性質(zhì)配方及固化性能TMATMEGTMTA配料比環(huán)氧樹脂(EP828)相/g100100100固化劑用量/g335666樣品固化條件:150℃/5h+180℃/8h固化物性能HDT/℃201194>220抗壓強(qiáng)度/MPa(ASTMD790-597)109.695.273.1沖擊韌性/(kJ/m2)1.982.082.06
硬度笛℃kwell)(ASTM785-60VR)M113M118M116.54^^Barcol)(SScale)768181耐藥品性丙酮0.140.070.00能(室溫二甲苯0.090.060.03浸泡5%NaOH0.190.240.2224/h),質(zhì)量增量5%醋酸0.330.280.26(%)表1-32TMA與B-570固化物性能對比配方和性能IIIEpon828100100TMA33B-57086CE-7EL①25可使用時間(20~23℃)7~8min②5d固化時間/min150℃3030200℃4040HDT/℃198152抗彎強(qiáng)度/MPa136132
抗彎模量/MPa31203230吸水率/%(100℃/5h)0.020.51①DMP-30/脂肪族叔胺化合,混合物的弱堿酸鹽。系清野實(shí)驗(yàn)室合成的促進(jìn)劑。②125~128℃的可使用時間。表1-33脂肪聚酐固化環(huán)氧樹脂的性能配合比及固化物特性指標(biāo)PADAPAPAPSPA配合比雙酚A環(huán)氧樹脂當(dāng)量(185~195)用量/g100100100固化劑用量/g656565二甲胺甲基苯酚用量/g111凝膠時間(140℃)/min365424固化條件:140℃/1h+150℃/20h固化物的特性熱變形溫度/℃563934抗拉強(qiáng)度/MPa41.1935.3032.36抗拉模量/MPa858.08837.49288.32斷裂伸長率(%)6.54.9116.6邵氏硬度,D807560介質(zhì)損耗角正切(加電壓為590V/mm)25℃0.020.0320.012171℃0.2640.2240.168
介電強(qiáng)度/(kV?mm-1)10.310.511.7表1-34幾種液態(tài)固化劑固化環(huán)氧樹脂的產(chǎn)物性能①固化物特性SB-20AHST-2P-AHDDSAMeHHPA熱變形溫度/℃104590160抗拉強(qiáng)度/MPa1.0812.5555.9078.45抗拉模量/MPa4.90511.91703.141363.12斷裂伸長率(%)33384.57.6布氏硬度0377284體積電阻率/Q?cm4X10137X10154X10164X1016介電常數(shù)e(1MHz)3.052.672.342.33tan6(1MHz)0.0720.0200.0120.0186吸水率(煮沸1h)(%)0.470.420.270.11吸水率(20℃/24h)(%)0.100.070.100.07表1-35不同環(huán)氧樹脂固化物耐冷熱沖擊性能的比較①循環(huán)條件循環(huán)次數(shù)SB-20AHST-2PAHPAPAPSPADDSAMeHHPA150℃一室溫1555550
室溫--25℃25555235555245555215555506555575555125℃-—25℃8555595555105555125℃—75℃115555125445135135150℃-—75℃14512515501516505①試片埋在彈性墊片上,在各種溫度保持30min。所士數(shù)值為不發(fā)生開裂的試片數(shù)。表1-36用MA-PMDA、PA-PMDA固化環(huán)氧樹脂的性能配方及性能指標(biāo)1234配方環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量216)用量g100100100100
PMDA用量/g21172014MA用量/g1923PA用量/g2820有關(guān)性能指標(biāo)90℃使用期/min10562090抗拉強(qiáng)度/MPa26.2825.2030.8941.19抗壓強(qiáng)度/MPa285.57315.77295.18抗彎強(qiáng)度/MPa常/溫75.5175.0289.2489.24150℃31.5835.0125.11200℃26.7726.09洛氏硬度(乂)109109119熱變形溫度/℃290255207150線脹系數(shù)/Q/k)5.2X10-55.37X10-54.5X10-52.46X10-5tan5(60Hz)0.01290.007060.0078£(60Hz)4.063.733.75體積電阻系數(shù)/Q-cm1.59X10158.1X10151.27X10161.8X1014表面電阻/Q5.66X10155.66X10152.51X10152X1012依氏沖擊韌度/kJ?m-20.300.340.300.25tan5(103Hz)150℃0.00520.0053200℃0.00570.0083£(103Hz)150℃3.863.86200℃3.883.88
表1-37各種HET/酸酐混合物的液化溫度(℃)酸酐80/2064/4040/6020/80HHPA114~11574~751515DDSA105~10666~671010MNA115~11689~901510PA108MA86表1-38酸酐的典型共熔物混合酸酐質(zhì)量分?jǐn)?shù)比共熔溫度/℃混合酸酐質(zhì)量分?jǐn)?shù)比共熔溫度/℃MA/HHPA50/50-40MA/HHPA65/35-20MA/HHPA80/20-30PA/HHPA15/8523MA/HHPA20/8015DDSA/THPA80/2020MA/DDSA20/80-10DDSA/THPA90/10-20MA/DDSA30/70-30DDSA/THPA50/5010MA/DDSA60/40-30DDSA/THPA70/30-20表1-39日本商品化的聚硫醇固化劑制造廠商品名稱官能基數(shù)/個黏度(25℃)/(mPa?s)SH當(dāng)量/g?mol-1油化殼牌環(huán)氧Capcuve3-80031500280Capcuvewk-62.2250174
EpomateQX-1121300235EpomateQX-404500133旭電化工業(yè)EH-3164500131~137EH-317300~1000137~149表1-40有代表性的叔胺的性質(zhì)類別名稱簡稱脂肪族直鏈二胺直鏈雙胺四甲基胍TMG特烷基單胺三乙醇胺TEA脂環(huán)族哌啶^^-二甲基哌嗪三乙撐二胺雜環(huán)族吡啶Pry甲基吡啶MPry1.8-二氮雙環(huán)(5,4,0)十一烯-7DBU芳香族芐基二甲胺BDMA2-(二甲氨基甲基)DMP-102,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30
DMP-30的二-2-乙基已酸鹽表1-41幾種叔胺固化物的性能固化劑m(六氫吡啶)2%~7%m(DMP-30的鹽0<618))10%-13%m(DBU)10%固化條件80℃/2h+50℃/16-20h100℃/2h固熱變性溫度/℃75~11072116化拉伸強(qiáng)度/MPa49-677747物抗壓強(qiáng)度(屈服值)/MPa91~11298220性抗彎強(qiáng)度/MPa95-110127-148880公匕能抗彎模量/MPa3500-38002720沖擊韌度(懸梁式)/(kJ/m2)1.62-2.72.111.34介電常數(shù)(1MHz,25℃)3.43.453.7介電損耗角正切(1MHz.25℃)0.0250.020.48體積電阻率/Q-cm10166.2X1016表1-42促進(jìn)劑效果比較(環(huán)氧樹脂/DDSA)①固化時間(分)促進(jìn)劑607080100120無640>240>240DMP-301049241(83)2019(23)DBU25314381(181)2920
SANo.1600220120(240)4331(31)SANo102-(240)(26)DBU酸性碳酸鹽80024024BDMA23010940(107)19(21)Polycat823411447(91)1921(23)Polycat41-(57)-(21)表1-43有代表性的咪唑化合物的性質(zhì)名稱簡稱熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃外觀凝膠時間/h*適用期/h*2-甲基咪唑2MZ137~145177~178(40托)淡黃色粉末0.28(0.81)3.52-乙基-4-甲基2E4MZ160~166(20托)淡黃色粉末0.70(1.92)92-十一烷基咪唑C11Z70~74217(6托)白色粉末1.66(4.41)1202-十七烷基咪唑C17Z86~91233~236(3托)白色粉末2.97(4.28)2002-苯基咪唑2PZ137~147197~200(7托)淡桃色或白色粉末1.27(1.55)1-芐基-2-甲基咪唑1B2MZ118~120(20托)淡黃色液體1.16(4.39)101-氰乙基-2-甲基咪唑2MZ-CM53~56分解白色粉末1.08(1.46)
1-氰乙基-2-乙基-4甲基咪唑2E4MZ-CN分解淡黃色液體2.02(6.38)1441-氰乙基-2-十一烷基咪唑CiiZ-CN45-50分解白色粉末5.52(8.19)1-葡乙基-2-十一烷基-偏苯三酸咪唑鹽C11Z-CNS180~182分解白色粉末8.64(一)2641-氰乙基-2苯基偏苯三酸咪唑鹽2PZ-CNS180~182分解白色粉末4.45(6.34)2,4-二氨基-6[-2-甲基咪唑基(1)]-乙基-順式三嗪2MZ-AZINE247~251分解白色粉末1.66(2.08)11522,4-二氨基-6[-2-乙基-4-甲基咪唑基(1)]-乙基-順式三嗪2E4MZ-AZINE215~225分解白色粉末2.03(一)4322,4-二氨基-6[-2-十一烷基咪唑基(1)]-乙基-順式三嗪C11Z-AZINE184~188分解白色粉末2.49(一)3121-十二烷基-2-甲基-3-芐基咪唑的氯化物SFZ56-66黃褐色石蠟準(zhǔn)固體330(一)4320以上1,3-二芐基-2-甲基咪唑的氯化物FFZ208~215白色粉末4320以上表1-44咪唑及其衍生物的使用期及固化時間①咪唑類溫度/℃使用期/h固化溫度/℃固化時間/min2E4MZ室溫3天10067033分1203分2秒1004分1501
2E4MZ-CN室溫6天10070129分1203分10019分1501分27秒2E4MZ-CNS室溫>30天12065701508分5秒10070分20057秒JZ-AZINE室溫>30天1201870170分1508.510020分2001分50秒①咪唑類添加量4g;樹脂配料100g;0.3g填料,熱板法表1-452E4Mz用量、固化條件對固化物性能的影響性能10%55℃/8h4%55℃/8h4%55℃/8h+120℃/2hHDT/℃11065130抗拉強(qiáng)度/MPa23℃68.259.740.0100℃35.829.5抗拉模量/MPa23℃358279.7379.7100℃106914極限延伸率(%)23℃2.31.8100℃10.37.2
抗彎強(qiáng)度/MPa147.7140.9抗彎模量/MPa379.7395.8表1-46咪唑、金屬鹽絡(luò)合物的固化性能絡(luò)合物的組成物配方1①配方11②配方也③咪唑類金屬鹽177℃凝膠時間/min140℃凝膠時間/min抗剪強(qiáng)度/M
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