Tp下,體系可逆發(fā)生變化時(shí),Gibbs自由能的減少等于對(duì)外所作的最大非脹功(電功(rG)T,pWf,max(G nEFrmT, :反應(yīng)進(jìn)度：化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度等于任一物質(zhì)的量的變化除以反應(yīng)式中該物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)E標(biāo)準(zhǔn)電池：電動(dòng)勢(shì)已知且穩(wěn)定：Weston（）標(biāo)準(zhǔn)電(-)Cd(Hg)(a)→Cd2++nHg(l)+2e-電動(dòng)勢(shì)只與鎘齊的活度有關(guān)，溫度依賴性很小“|”表示相界面，有界面電勢(shì)存在等 “||”表示鹽注明物態(tài)；氣體要注明壓力，溶液要注明活度氣體電極要寫出導(dǎo)電的惰性電極（通常是鉑電極HPtH2(90.0kPa)H(aH

0.01)Cu2

0.10)可逆

ag EElnGHEB acEElnGHEB一般對(duì)cC+dD= C RTlna氧化 a還原對(duì)于電極關(guān)于反應(yīng)式系數(shù)△Gm為容量性質(zhì)，與方程式寫法有關(guān)；K也與寫法有關(guān)△E電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用（1）求熱力學(xué)函數(shù)的變化通過(guò)測(cè)定E通過(guò)測(cè)定

E,,

G,S, ,如

p m(3、求難溶鹽活度積

設(shè)計(jì)電

Ag(s)|Ag )||Cl KksprGm4、求水的平衡常數(shù)

設(shè)計(jì)電池，使電池反應(yīng)為 H2O→H++OH-電（1）(氫電極析氫腐蝕耗氧腐蝕極化使陽(yáng)極電位更正，陰極電位更負(fù)，兩極間電位差減?。娢徊顪p小腐蝕變慢。兩曲線相交時(shí)電流最大，為金屬腐蝕電流。初始電勢(shì)差越大，腐蝕電流越大，腐蝕速度越快（原電池：負(fù)極是陽(yáng)極，正極是陰液體接界電勢(shì)：液體界面間的電遷EtRTlnH a'H

tRTlnaCl Cla遷移—>活度測(cè)溶液 pH：氫電極（不穩(wěn)定，不靈敏；甘電極

0.0592 ：

H 玻璃電極電勢(shì)與甘電極組成電池時(shí)：標(biāo)準(zhǔn)電極都做正極E 玻0.2801(0.05916pHE0.2801pH

不可預(yù)知 但可用已知pH緩沖液校正，與玻璃的質(zhì)地和表面性質(zhì)等有關(guān)電池電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生未連接前，對(duì)于鋅和銅，離子進(jìn)入溶液和離子沉積到金屬片各自達(dá)到平衡，金屬電極/溶液間均具有一定電位差。然而它們的這種電位差是不等的，相同條件下鋅更易析出離子。兩電極連接時(shí)，由于它們間的電位差和接觸電勢(shì)，部分電子由鋅極流向銅極，破壞了以雙電層為