中山大學(xué)二OOOI一.(共30分)填空與問答題(1):在絕熱鋼彈中,發(fā)生一個放熱的分子數(shù)增加的化學(xué)反應(yīng),則()。(2Q>0,W>0,U>0Q=0,W=0,U0(c)Q=0,W=0,U=0(d)Q<0,W>0,U<01mol單原子理想氣體始態(tài)為273K,一個標(biāo)準(zhǔn)大氣,經(jīng)下列過:恒容升溫1K;恒溫壓縮至體積的一;恒壓升溫10K;絕熱可逆壓縮至體積的一半。上述四過程,態(tài)壓力最大的是過,終態(tài)壓力最小的是過,終態(tài)溫度最高的是過,終態(tài)溫度最低的是過。(2)實(shí)際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后，下述哪一組結(jié)論是正確的?()(2Q<0,H=0,p<0Q=0,H=0,T0(c)Q=0,H<0,p<0(d)Q=0,H=0,p<0理想氣體從狀態(tài)I經(jīng)自由膨脹到達(dá)狀態(tài)II,(2(a)F(b)G(c)S(d)U分子配分函數(shù)的定義( ),其適用條件( (2分)(2SSCv

(d)H,G,Cv有四種含不同溶質(zhì)相同濃度m=1kg()。(2Al(SO)MgSOKSOCHSOH2 43 4 2 4 65 3Ca(CO)(s)、BaCO、BaO(s)和CO(g)構(gòu)成的多相平衡體系的組分?jǐn)?shù) 32 3 2

數(shù)為

,自由度數(shù)為_

。(2PCl(g473K48.5573K97%分解,此反應(yīng)的5(2r m分解反應(yīng)A(s)=B(g)+2C(g),反應(yīng)平衡常數(shù)p和離解壓p的關(guān)系式為 。(2分)298K0.001molkg1CuSO4

CaCl2

LaCl3

NaCl108g,40(24g2g1g0.5g已知的HIHI+H+IH+HIH+I2I+I+MI+M2(a)1(b)2(c)10(d)106(2分)水能完全潤濕潔凈玻,而水銀則不能現(xiàn)將一根玻璃毛細(xì)管插入水,管內(nèi)液面若在管內(nèi)液面處加,則液面;當(dāng)玻璃毛細(xì)管插入水銀中,管內(nèi)液面,若在管內(nèi)液面處加,則液面。請?zhí)钌仙?、下降或?(2分)某溶膠在下列電解質(zhì)作用下的聚沉值的相對值分別是NaNO300,NaSO148,MgCl3 2 4 212.5,AlCl為0.17,則該溶膠電荷(2)3二.(共42分)計(jì)算題(1):1mol373K,標(biāo)準(zhǔn)大氣壓,已知水40.66,求該過程的、、、GF10ABA0.4汽缸內(nèi),恒溫下將蒸汽緩慢壓縮。已知0.41.2,計(jì)算A B當(dāng)溶液開始凝聚出來時的蒸汽總壓該溶液在正常沸點(diǎn)Tb

時的組成(共6分)HOFeSO(NHSOx代表體系狀態(tài)點(diǎn)?，F(xiàn)從x2 4 42 4點(diǎn)出發(fā)制取復(fù)鹽E(FeSO7HO),64 2HO-FeSO-(NH)

三組分體系相圖2 4 42 4298KNO(g)=2NO(g)的平衡常數(shù)

=0.155(共6分)24 2 p求總壓為一個標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力NO240.5時NO24求總壓為,離解前NO和N1:1NO24 2 24電池Ag+Cu(Ac)2

(0.1

1)Cu(s)的E1

(298K)=0.372V,E2

(308K)=0.374V,ET的變化是均勻的。寫出該電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng)298K

G S H。共6)rm rm rm5096739.201520103048.00212T/Kp/(kPa)0t/s1/2計(jì)算兩種溫度時的k值,用(moldmT/Kp/(kPa)0t/s1/2求反應(yīng)的活化能。967K6以AsO和HSAsS溶膠時,若HSAsS溶膠膠團(tuán)結(jié)構(gòu)為()。(223 2 23 2 23分)一、填空題(12分)1Planck 的提出，標(biāo)志著量子理論的誕生。He原子的schrodinger方程為 .C分子的電子組態(tài)，鍵級.2O分子中的離鍵為 .3立方晶系的特征對稱元素.對于一個電子代表 .ReCl2 8

分子中存金屬鍵，其電子組態(tài).8、苯乙烯的休克爾久期公式為: .9、配位場理論的實(shí)質(zhì)是配位化合物理,同時吸收論的貢獻(xiàn)。二、判斷題(10分)l、二聚Alel分子中存企三中心二電子氯橋鍵。32、離子半徑在各種情況下都應(yīng)為一個固定的數(shù)值。3、NaCl晶體是由一套Na+的面心立方點(diǎn)陣和一套Cl-的面心立方點(diǎn)陣穿插而成。4、每種晶體的宏觀對稱元素系所對應(yīng)的對稱操作都符合群的定義。5、A1型和A3型堆積中，球數(shù)：八面體空隙數(shù)：四面體空隙數(shù)=1：1：26、羰基化合物中，CO鍵的鍵長比CO分子的鍵長短。7、多電子原子中，單電子波函數(shù)的角度部分與氫原子的完全相問。8、用紫外光照射AB分子，電離出一個電子后，AB分子的核間距變大了，說明該電子是從反鍵軌道電離出去的。9、光電子能譜不但可以測定分子軌道能級順序和高低。而且可以判斷分子軌道的成鍵性質(zhì).10.S1P2組態(tài)的基譜項(xiàng)是4P1/2三、計(jì)算題（6分）S分子既可以形成單斜硫，也所以形成正交硫。用X-射線衍射法(Cuka射8154.2pm)測得某正交硫晶體的晶胞參數(shù)a＝1048pm，b＝1292pm，c=2455pm2.07g.cm-332。、計(jì)算每個晶胞中S8

已知該硫磺的224Bragg、寫出氣相中S8一.填空與問答題(1):1.[答](c)2.[答](d),(c),(d),(b)3.[答](d)4.[答](c)5.[答]q=gj

exp(-

/kT)j處于熱力學(xué)平衡態(tài)近獨(dú)立粒子體系中的單個分子6.[答]()7.[答]()8.[答](3),(5),(0)9.[答](>)10.[答]K

=(4/27)3 /p 離

3)11.[答](d)12.[答](d)13.[答](b)14.[答]上升,下降;下降,上升。15.[答]負(fù)二.計(jì)算題(1)1.[答]H=40.66kJ(2分)U=37.56kJ(2分)S=114.8JK1(2分)G=2160J(2分)F=5260J(2分)2.[答](a)液體剛凝聚時呈現(xiàn)二相平衡,氣相中的總壓與液相組成的關(guān)系為:p=p+p=x+x=0.4x+1.2(1x)A B AA BB A A=1.2p0.8pxAy=p/p=x/p0.4=x/(1.20.8x)A A AA A Ax=0.6667p=6.755104Pa(3HO-FeSO(NHSO2 4- 42 44.NO(g)=2NO(g)24 2開始10平衡121+ =2 /(p

)=p/[(1)]p NO2 N2O4當(dāng)p=時,=4p

/(1

2)=0.155=0.193(2分)同,當(dāng)p=0.5時,=2p

/(1

2)=0.155=0.268(2分)(c)加入惰性氣體N后,平衡時總物質(zhì)的量為2+2 =2p/[(1)(2)]pA(b)正常沸點(diǎn)時:p=pp=1.2pA(b)正常沸點(diǎn)時:p=pp=1.2p0.8px’Ax’=0.25x’=0.75(3A B3.xFeSOxB線移動,在靠4近EO線處,取一點(diǎn),向y體系中加入水,物系沿yAEDFzFeSOHO42過濾可得復(fù)鹽E。p

/[(1)(2+)]=0.155=0.255(2分)5.[答](a)負(fù)極2Ag(s)+2Ac(aAc)2e2AgAc(s)正極Cu2(a )+2eCu(s)Cu2 電池反應(yīng)2Ag(s)+(a )+Cu2(a )Cu(s)+2AgAc(s)(2 Ac Cu2

G=zEF=2(0.372V)96500Cmol1rm=71.80kJmol1 S=E/rm P=296500mol10.374+0.372)V/(308298)K]=38.6K1mol1 H= G+S=60.30molrm rm rm

(4分)[答]()已知半衰期t1/2

與起始壓力p0

成反比,這是二級反應(yīng)的特點(diǎn),故用二級反應(yīng)的公式t=1/kc=RT/kpk=RT/tp1/2 0 0 1/20k(967K)=0.135(moldm3)1s1k(1030K)=0.842(moldm3)1s1(2分)E=[TT/(TT)]ln(k/k),a 1 2 2 1 2 1可得平均活化能Ea

=240.6

1(2分)據(jù)A=a

/RT),可得A=1.341012(moldm

3)

1s

(2分)HS2[(As2S3)nHS(nx)H]xxH(2分)mII一、填空題（12分）1．能量量子化假設(shè)2.3．KK1 22 21 4，２～３g u u

4． 4 5．4C３ 3幾率密度

242 8． 9．分子軌道，晶體場二、判斷題（10分）1．X2.X3.X4.5.6.7.8.X9.10.X(4P)1/2三、計(jì)算題（6分）（1）Z=NVD/M=6.02x

(1048x1292x2455)x

x2.07/(8x32)=16按正交晶系公式：

分子屬于點(diǎn)群D，獨(dú)立對稱元素有,4C,4 。8 4d 8 2 d三.(共10分)填空題1.在定溫定壓下,溶劑A和溶質(zhì)B形成一定濃度的稀溶液,采用不同濃度的話,則()。(2分)(a)溶液中A和B的活度不變(b)溶液中A和B的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢不變(c)溶液中A和B的活度系數(shù)不變(d)溶液中A和B的化學(xué)勢值不變B2.AB形成完全互溶的二組分溶液在B

=0.6處平衡蒸汽壓有最高值,將x

=0.4的溶液進(jìn)行蒸餾,塔B頂將得。(2)B氣相反應(yīng)CO+

=CH3OH G

=[90.625+0.211T/K]kJmol1,若要使平衡常數(shù)K

>1,rmp溫度應(yīng)。(2分)rmp1102m()。(2分(0.0251)(a)5Pa(b)10Pa(c)15Pa(d)20Pa,。(2分)ECEC互撞分子的相對平動能在聯(lián)心線上的分量超過其閾能EC四18分)計(jì)算題(2)298.15K時,下,有一含Zn2和Cd20.11kg1,用電解沉積的方法把它,Zn2+,Zn=0.763V,Cd2+,Cd=0.403:哪種金屬首先在陰極析出?,H20.6。,前一種金屬的濃度為多少?1(6分)298K0.2mol1kg1的HCl1118.23(時,,298K時的平(8分)t/min02136506580100￥內(nèi)酯濃度02.413.734.966.107.088.1113.283.在298K時,水空氣表面張力=7.17102Nm1,(/T)P,A=1.57104Nm1K1,在T,p可逆地增加2cm2表面,求體系所作的功W和熵變S。(4分)三、(共10分)填空題(2)1.[答](d)2.[答](xB

=0.6的恒沸混合物)3.[答]T<410K4.[答](d)5.[答](c)四.(共18分)計(jì)算題(2))先計(jì)算有可能在陰極放電的所有陽離子的析出電勢 = +Zn2+,Zn Zn2+,Zn Zn2+=0.763V+(RT/2F)ln0.1=0.793V = +Cd2+,Cd Cd2+,Cd Cd2+=0.403V+(RT/2F)ln0.1=0.733V = =70.6=1.014VH+,H2 H+ H2在陰極上,析出電勢最大的金屬首先