第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究法▓結(jié)構(gòu)研究的必要性▓?zhí)烊凰幬锝Y(jié)構(gòu)研究中的困難①結(jié)構(gòu)事先很難作出某種程度的預(yù)測(cè)；②經(jīng)典的化學(xué)方法難于滿足研究天然藥物結(jié)構(gòu)的需要；▓?zhí)烊凰幬锝Y(jié)構(gòu)研究的主要手段：波譜學(xué)分析方法第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究法1一、化合物的純度測(cè)定方法1、在顯微鏡下觀察晶形2、測(cè)熔點(diǎn)3、應(yīng)用TLC檢識(shí)4、應(yīng)用HPLC檢識(shí)二、結(jié)構(gòu)研究的主要程序1、確定化合物結(jié)構(gòu)的程序①先推測(cè)被確定成分的結(jié)構(gòu)類型②然后推測(cè)取代基類型、位置和分子式一、化合物的純度測(cè)定方法2③確定結(jié)構(gòu)式2、確定化合物結(jié)構(gòu)常用的方法①化學(xué)法②波譜法（UV、IR、NMR、MS）和CD、ORD、X-射線結(jié)晶衍射法等3、未知天然化合物結(jié)構(gòu)研究程序①

初步推斷化合物的類型②測(cè)定分子式，計(jì)算不飽和度③確定結(jié)構(gòu)式3③

測(cè)定分子中含有的官能團(tuán)，或結(jié)構(gòu)片段，或基本骨架；④

推斷并確定分子的平面結(jié)構(gòu)；⑤推斷并確定分子的主體結(jié)構(gòu)(構(gòu)型與構(gòu)象)

4、已知天然化合物的結(jié)構(gòu)研究程序①研究過(guò)程大為簡(jiǎn)化②無(wú)固定模式與程序③

測(cè)定分子中含有的官能團(tuán)，或結(jié)構(gòu)片段，或基本骨架；45、結(jié)構(gòu)研究中文獻(xiàn)檢索的重要性◆

貫穿于化合物結(jié)構(gòu)研究的全過(guò)程①按植物拉丁學(xué)名或中藥學(xué)名，利用主題索引或通過(guò)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)查閱C.A；②檢索內(nèi)容包含：同屬同種植物的藥用部位、使用溶劑名稱、提取的部位、分離的方法、單體化合物的性質(zhì)、分子式、顏色反應(yīng)、光譜學(xué)數(shù)據(jù)等等。5、結(jié)構(gòu)研究中文獻(xiàn)檢索的重要性5三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法（一）確定分子式的常用方法1.元素分析配合分子量測(cè)定（1）元素分析包括定性分析與定量分析例如：從刺果甘草根中分得某白色晶體，元素定性分析表明該白色晶體只含C、H、O三元素,元素定量分析的結(jié)果如下,C:79.35%;H:10.21%。三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法6O元素的含量=(100-79.35-10.21)%=10.44%※三種元素在分子結(jié)構(gòu)中所占比例為：C：79.35÷12=6.61H:10.21÷1=10.21O:10.44÷16=0.65※化合物分子結(jié)構(gòu)中原子個(gè)數(shù)比為：6.61:10.21:0.65=10.16:15.58:1≈10：16：1O元素的含量=(100-79.35-10.21)%=10.47※該化合物實(shí)驗(yàn)式為：C10H16O分子式為：(C10H16O)nn=1,2,3….(2)分子量測(cè)定方法有：◆冰點(diǎn)下降法（固體物質(zhì)）◆沸點(diǎn)上升法（液體物質(zhì)）◆黏度法◆凝膠濾過(guò)法◆質(zhì)譜法（最常用）※該化合物實(shí)驗(yàn)式為：C10H16O8例如：采用電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS）測(cè)得上述化合物的分子離子峰為456。那么，n=456÷152=3結(jié)合實(shí)驗(yàn)式C10H16O得上述化合物的分子式為：C30H48O3.（C30H48O3代表刺果甘草皂苷元）例如：采用電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS）測(cè)得上述92、高分辨率質(zhì)譜（HR-MS）法?高分辨率質(zhì)譜儀可將物質(zhì)的質(zhì)量精確到小數(shù)點(diǎn)后第三位。?例如：C8H12N4、C9H12N2O、C10H12O2、C10H16N2四個(gè)化合物的分子量同為164，但精確質(zhì)量則并不相同，在高分辨率質(zhì)譜儀中很容易進(jìn)行區(qū)別。2、高分辨率質(zhì)譜（HR-MS）法10序號(hào)分子式精確質(zhì)量M1C8H12N4

164.1063M2C9H12N2O164.0950M3C10H12O2

164.0837M4C10H16N2

164.1315序號(hào)分子式精確質(zhì)量M1C8H12N4164.1063113、同位素豐度比法①組成有機(jī)化合物的主要元素C、H、O、N等均由相對(duì)豐度比一定的同位素所組成。②大多數(shù)MS圖中，如能見到穩(wěn)定的分子離子峰[M]+.，則在高出其1-2個(gè)質(zhì)荷比處可見到[M+1]+與[M+2]+的同位素峰。③對(duì)于一定的化合物，分子離子峰與其同位素峰的相對(duì)強(qiáng)度為一確定值。3、同位素豐度比法12同位素原子質(zhì)量豐度比（%）1H1.00782599.98552H2.014100.014512C12.00000098.829213C13.003351.108014N14.0030799.63515N15.000110.0365同位素原子質(zhì)量豐度比（%）1H1.00782599.985513※化合物不飽和度u的計(jì)算Ⅰ：一價(jià)原子（如X、H）的數(shù)目Ⅲ：三價(jià)原子（如N、P）的數(shù)目Ⅳ：四價(jià)原子（如C、S）的數(shù)目※化合物不飽和度u的計(jì)算Ⅰ：一價(jià)原子（如X、H）的數(shù)目14（二）確定化合物結(jié)構(gòu)類型和取代基的主要方法1．注意觀察試樣在提取分離過(guò)程中的行為2．測(cè)定其有關(guān)理化常數(shù)，如不同pH、不同溶劑中的溶解度及色譜行為、灼燒實(shí)驗(yàn)、化學(xué)定性反應(yīng)等。3.結(jié)合文獻(xiàn)調(diào)研。（二）確定化合物結(jié)構(gòu)類型和取代基的主要方法154、官能團(tuán)定性與定量分析5、測(cè)定并解析化合物的有關(guān)光譜學(xué)數(shù)據(jù)（三）紅外光譜（IR）1、紅外光譜：研究分子運(yùn)動(dòng)的吸收光譜，反映分子中原子間的振動(dòng)和變角運(yùn)動(dòng)。2、紅外光譜所涉及的區(qū)域?yàn)橹屑t外區(qū)，波長(zhǎng)在2-25μm之間，頻率為5000-400cm-1.4、官能團(tuán)定性與定量分析1、紅外光譜：研究分子運(yùn)動(dòng)的吸收光譜163、波長(zhǎng)與頻率的關(guān)系如下：4、分子振動(dòng)類型（1）伸縮振動(dòng)：分為對(duì)稱與不對(duì)稱伸縮振動(dòng)（2）彎曲振動(dòng)：分為面內(nèi)與面外彎曲振動(dòng)5、紅外光譜的吸收強(qiáng)度基團(tuán)極性越大，吸收強(qiáng)度就越大3、波長(zhǎng)與頻率的關(guān)系如下：4、分子振動(dòng)類型176、紅外光譜的分區(qū)◆4000～1500cm-1為特征頻率區(qū)，每一紅外吸收峰都與一定的官能團(tuán)相對(duì)應(yīng)。.例如：①3600-3200cm-1出現(xiàn)強(qiáng)的寬峰，表示有-OH存在；②2200-2100cm-1出現(xiàn)吸收峰，6、紅外光譜的分區(qū)18

表示可能有C≡N或C≡C鍵存在；③1850-1650cm-1出現(xiàn)強(qiáng)的吸收峰，且受其他峰的影響小，這是-C＝O的標(biāo)志；④1600-1500cm-1出現(xiàn)弱的吸收峰，表示有-C＝C-存在。

◆1500-600cm-1為指紋區(qū)，①雖然指紋區(qū)內(nèi)一些吸收峰也與一定的官能團(tuán)對(duì)應(yīng)，但大量的吸收峰并不特定官能團(tuán)對(duì)應(yīng)。表示可能有C≡N或C≡C鍵存在；19②結(jié)構(gòu)上的細(xì)微變化都會(huì)引起指紋區(qū)吸收的變化，不同化合物的指紋吸收是不同的。7、紅外吸收可分為四個(gè)區(qū)域①4000-2500cm-1X-H伸縮振動(dòng)區(qū)②2500-2200cm-1三鍵伸縮振動(dòng)區(qū)③2000-1500cm-1雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)②結(jié)構(gòu)上的細(xì)微變化都會(huì)引起指紋區(qū)吸收的20◆羰基—最強(qiáng)峰或次強(qiáng)峰◆雙鍵—中強(qiáng)峰④1500-600cm-1C-H彎曲振動(dòng)信息8、有標(biāo)準(zhǔn)物IR圖可資對(duì)照查詢。◆羰基—最強(qiáng)峰或次強(qiáng)峰21（四）紫外-可見吸收光譜（UV）1、原理：是分子中某些價(jià)電子吸收了一定波長(zhǎng)（200～700nm）的紫外-可見光，由低能級(jí)躍遷到高能級(jí)而產(chǎn)生的一種光譜。2、含有共軛雙鍵、發(fā)色團(tuán)及具有共軛體系的助色團(tuán)分子在紫外-可見光區(qū)域可產(chǎn)生吸收。3、常用于含共軛雙鍵、α，β-不飽和羰基結(jié)構(gòu)的化合物以及芳香族化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。（四）紫外-可見吸收光譜（UV）22（五）質(zhì)譜1、基本原理：有機(jī)化合物在高溫真空中受熱汽化，受到50～100eV的電子束轟擊后，會(huì)失去電子變成帶正電荷的分子離子。該分子離子在電子流進(jìn)一步轟擊下，又會(huì)發(fā)生鍵的斷裂而形成各種碎片離子。這些離子在電場(chǎng)和磁場(chǎng)的綜合作用下，按照質(zhì)荷比的大小順序被記錄下來(lái)，所形成的圖譜即MS。（五）質(zhì)譜232、MS圖①橫坐標(biāo)是m/z，縱坐標(biāo)是離子峰的相對(duì)強(qiáng)度.②MS圖中相對(duì)強(qiáng)度最大的離子峰稱為基峰，其強(qiáng)度定為100%，其他離子峰的強(qiáng)度分別以它們對(duì)基峰的相對(duì)強(qiáng)度百分比來(lái)表示。③離子峰的強(qiáng)度與對(duì)應(yīng)離子的數(shù)量成正比，

離子的數(shù)量越多，峰的強(qiáng)度越大。2、MS圖243、MS中常見的幾種離子峰①

分子離子峰M+.

②碎片離子峰③同位素離子峰常出現(xiàn)在分子離子峰的右邊1-2個(gè)質(zhì)量單位，用M+1、M+2表示。4、容易汽化的小分子，遇熱不易分解的化合物多采用EI-MS確定其分子量、求算分子式以及提供一些結(jié)構(gòu)信息。3、MS中常見的幾種離子峰25●裂解的一般規(guī)律1、共價(jià)鍵的極化度越大，越容易發(fā)生裂解；2、產(chǎn)生的碎片離子越穩(wěn)定，越利于裂解；3、常見的裂解方式：（1）單純裂解—只發(fā)生共價(jià)鍵的單純斷裂，產(chǎn)生一個(gè)碎片離子和一個(gè)中性碎片基團(tuán)。例如：烯烴分子離子裂解，優(yōu)先產(chǎn)生穩(wěn)定的烯丙基型碳正離子?！窳呀獾囊话阋?guī)律26又例：帶有側(cè)鏈的芳香環(huán)化合物，裂解后產(chǎn)生強(qiáng)度很大的芐基離子峰。再例：含有雜原子的分子容易發(fā)生α-裂解或β-裂解。（2）重排裂解—在共價(jià)鍵斷裂過(guò)程中伴隨有原子或基團(tuán)的遷移重排。例如：最常見的麥?zhǔn)现嘏帕呀?。凡是具有?H的醛、酮、鏈烯、酰胺、酯、腈、芳香環(huán)化合物均可發(fā)生麥?zhǔn)现嘏帕呀庥掷簬в袀?cè)鏈的芳香環(huán)化合物，裂解后產(chǎn)生275、場(chǎng)解析質(zhì)譜(FD-MS)簡(jiǎn)介（fielddesorptionionization）①該法中樣品無(wú)須加熱汽化，直接在10kV高電壓下發(fā)生電離，特別適合于對(duì)熱不穩(wěn)定、極性大、難揮發(fā)化合物的MS測(cè)定。②本法靈敏度高達(dá)10-11g，譜圖也較單純。③糖苷、氨基酸、肽類、核酸及抗生素等在FD-MS譜中均顯示一系列明顯的吸收峰:5、場(chǎng)解析質(zhì)譜(FD-MS)簡(jiǎn)介28[M+H]+（M+1）、[M+Na]+（M+23）、[M+K]+（M+39）峰，并隨發(fā)射絲電流強(qiáng)度的降低，碎片離子峰越來(lái)越少。④糖苷FD-MS譜中可見到由[M+H]+或[M+Na]+依次脫去糖的碎片。肽類FD-MS譜中可見到由[M+H]+或[M+Na]+依次脫去氨基酸的碎片。[M+H]+（M+1）、[M+Na]+（M+23）、296、快速原子轟擊質(zhì)譜FAB-MS簡(jiǎn)介(fastatombombardment)①該法中因高速中性粒子撞擊試樣后使之電離，得到分子離子及其進(jìn)一步裂解的碎片。②碎片類型基本與FD-MS相同。③FAB-MS圖譜中既包含陽(yáng)離子質(zhì)譜，也包含陰離子質(zhì)譜，信息來(lái)源廣闊，可彌補(bǔ)FD-MS的不足。6、快速原子轟擊質(zhì)譜FAB-MS簡(jiǎn)介30

④p41表1-12說(shuō)明※FD-MS在高質(zhì)量區(qū)（分子量與糖的碎片離子）提供的信息比較詳盡；※FAB-MS不僅提供高質(zhì)量區(qū)的信息（分子量與糖的碎片離子信息），還能給出低質(zhì)量區(qū)苷元的結(jié)構(gòu)碎片信息。④p41表1-12說(shuō)明31第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究法▓結(jié)構(gòu)研究的必要性▓?zhí)烊凰幬锝Y(jié)構(gòu)研究中的困難①結(jié)構(gòu)事先很難作出某種程度的預(yù)測(cè)；②經(jīng)典的化學(xué)方法難于滿足研究天然藥物結(jié)構(gòu)的需要；▓?zhí)烊凰幬锝Y(jié)構(gòu)研究的主要手段：波譜學(xué)分析方法第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究法32一、化合物的純度測(cè)定方法1、在顯微鏡下觀察晶形2、測(cè)熔點(diǎn)3、應(yīng)用TLC檢識(shí)4、應(yīng)用HPLC檢識(shí)二、結(jié)構(gòu)研究的主要程序1、確定化合物結(jié)構(gòu)的程序①先推測(cè)被確定成分的結(jié)構(gòu)類型②然后推測(cè)取代基類型、位置和分子式一、化合物的純度測(cè)定方法33③確定結(jié)構(gòu)式2、確定化合物結(jié)構(gòu)常用的方法①化學(xué)法②波譜法（UV、IR、NMR、MS）和CD、ORD、X-射線結(jié)晶衍射法等3、未知天然化合物結(jié)構(gòu)研究程序①

初步推斷化合物的類型②測(cè)定分子式，計(jì)算不飽和度③確定結(jié)構(gòu)式34③

測(cè)定分子中含有的官能團(tuán)，或結(jié)構(gòu)片段，或基本骨架；④

推斷并確定分子的平面結(jié)構(gòu)；⑤推斷并確定分子的主體結(jié)構(gòu)(構(gòu)型與構(gòu)象)

4、已知天然化合物的結(jié)構(gòu)研究程序①研究過(guò)程大為簡(jiǎn)化②無(wú)固定模式與程序③

測(cè)定分子中含有的官能團(tuán)，或結(jié)構(gòu)片段，或基本骨架；355、結(jié)構(gòu)研究中文獻(xiàn)檢索的重要性◆

貫穿于化合物結(jié)構(gòu)研究的全過(guò)程①按植物拉丁學(xué)名或中藥學(xué)名，利用主題索引或通過(guò)計(jì)算機(jī)系統(tǒng)查閱C.A；②檢索內(nèi)容包含：同屬同種植物的藥用部位、使用溶劑名稱、提取的部位、分離的方法、單體化合物的性質(zhì)、分子式、顏色反應(yīng)、光譜學(xué)數(shù)據(jù)等等。5、結(jié)構(gòu)研究中文獻(xiàn)檢索的重要性36三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法（一）確定分子式的常用方法1.元素分析配合分子量測(cè)定（1）元素分析包括定性分析與定量分析例如：從刺果甘草根中分得某白色晶體，元素定性分析表明該白色晶體只含C、H、O三元素,元素定量分析的結(jié)果如下,C:79.35%;H:10.21%。三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法37O元素的含量=(100-79.35-10.21)%=10.44%※三種元素在分子結(jié)構(gòu)中所占比例為：C：79.35÷12=6.61H:10.21÷1=10.21O:10.44÷16=0.65※化合物分子結(jié)構(gòu)中原子個(gè)數(shù)比為：6.61:10.21:0.65=10.16:15.58:1≈10：16：1O元素的含量=(100-79.35-10.21)%=10.438※該化合物實(shí)驗(yàn)式為：C10H16O分子式為：(C10H16O)nn=1,2,3….(2)分子量測(cè)定方法有：◆冰點(diǎn)下降法（固體物質(zhì)）◆沸點(diǎn)上升法（液體物質(zhì)）◆黏度法◆凝膠濾過(guò)法◆質(zhì)譜法（最常用）※該化合物實(shí)驗(yàn)式為：C10H16O39例如：采用電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS）測(cè)得上述化合物的分子離子峰為456。那么，n=456÷152=3結(jié)合實(shí)驗(yàn)式C10H16O得上述化合物的分子式為：C30H48O3.（C30H48O3代表刺果甘草皂苷元）例如：采用電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS）測(cè)得上述402、高分辨率質(zhì)譜（HR-MS）法?高分辨率質(zhì)譜儀可將物質(zhì)的質(zhì)量精確到小數(shù)點(diǎn)后第三位。?例如：C8H12N4、C9H12N2O、C10H12O2、C10H16N2四個(gè)化合物的分子量同為164，但精確質(zhì)量則并不相同，在高分辨率質(zhì)譜儀中很容易進(jìn)行區(qū)別。2、高分辨率質(zhì)譜（HR-MS）法41序號(hào)分子式精確質(zhì)量M1C8H12N4

164.1063M2C9H12N2O164.0950M3C10H12O2

164.0837M4C10H16N2

164.1315序號(hào)分子式精確質(zhì)量M1C8H12N4164.1063423、同位素豐度比法①組成有機(jī)化合物的主要元素C、H、O、N等均由相對(duì)豐度比一定的同位素所組成。②大多數(shù)MS圖中，如能見到穩(wěn)定的分子離子峰[M]+.，則在高出其1-2個(gè)質(zhì)荷比處可見到[M+1]+與[M+2]+的同位素峰。③對(duì)于一定的化合物，分子離子峰與其同位素峰的相對(duì)強(qiáng)度為一確定值。3、同位素豐度比法43同位素原子質(zhì)量豐度比（%）1H1.00782599.98552H2.014100.014512C12.00000098.829213C13.003351.108014N14.0030799.63515N15.000110.0365同位素原子質(zhì)量豐度比（%）1H1.00782599.985544※化合物不飽和度u的計(jì)算Ⅰ：一價(jià)原子（如X、H）的數(shù)目Ⅲ：三價(jià)原子（如N、P）的數(shù)目Ⅳ：四價(jià)原子（如C、S）的數(shù)目※化合物不飽和度u的計(jì)算Ⅰ：一價(jià)原子（如X、H）的數(shù)目45（二）確定化合物結(jié)構(gòu)類型和取代基的主要方法1．注意觀察試樣在提取分離過(guò)程中的行為2．測(cè)定其有關(guān)理化常數(shù)，如不同pH、不同溶劑中的溶解度及色譜行為、灼燒實(shí)驗(yàn)、化學(xué)定性反應(yīng)等。3.結(jié)合文獻(xiàn)調(diào)研。（二）確定化合物結(jié)構(gòu)類型和取代基的主要方法464、官能團(tuán)定性與定量分析5、測(cè)定并解析化合物的有關(guān)光譜學(xué)數(shù)據(jù)（三）紅外光譜（IR）1、紅外光譜：研究分子運(yùn)動(dòng)的吸收光譜，反映分子中原子間的振動(dòng)和變角運(yùn)動(dòng)。2、紅外光譜所涉及的區(qū)域?yàn)橹屑t外區(qū)，波長(zhǎng)在2-25μm之間，頻率為5000-400cm-1.4、官能團(tuán)定性與定量分析1、紅外光譜：研究分子運(yùn)動(dòng)的吸收光譜473、波長(zhǎng)與頻率的關(guān)系如下：4、分子振動(dòng)類型（1）伸縮振動(dòng)：分為對(duì)稱與不對(duì)稱伸縮振動(dòng)（2）彎曲振動(dòng)：分為面內(nèi)與面外彎曲振動(dòng)5、紅外光譜的吸收強(qiáng)度基團(tuán)極性越大，吸收強(qiáng)度就越大3、波長(zhǎng)與頻率的關(guān)系如下：4、分子振動(dòng)類型486、紅外光譜的分區(qū)◆4000～1500cm-1為特征頻率區(qū)，每一紅外吸收峰都與一定的官能團(tuán)相對(duì)應(yīng)。.例如：①3600-3200cm-1出現(xiàn)強(qiáng)的寬峰，表示有-OH存在；②2200-2100cm-1出現(xiàn)吸收峰，6、紅外光譜的分區(qū)49

表示可能有C≡N或C≡C鍵存在；③1850-1650cm-1出現(xiàn)強(qiáng)的吸收峰，且受其他峰的影響小，這是-C＝O的標(biāo)志；④1600-1500cm-1出現(xiàn)弱的吸收峰，表示有-C＝C-存在。

◆1500-600cm-1為指紋區(qū)，①雖然指紋區(qū)內(nèi)一些吸收峰也與一定的官能團(tuán)對(duì)應(yīng)，但大量的吸收峰并不特定官能團(tuán)對(duì)應(yīng)。表示可能有C≡N或C≡C鍵存在；50②結(jié)構(gòu)上的細(xì)微變化都會(huì)引起指紋區(qū)吸收的變化，不同化合物的指紋吸收是不同的。7、紅外吸收可分為四個(gè)區(qū)域①4000-2500cm-1X-H伸縮振動(dòng)區(qū)②2500-2200cm-1三鍵伸縮振動(dòng)區(qū)③2000-1500cm-1雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)②結(jié)構(gòu)上的細(xì)微變化都會(huì)引起指紋區(qū)吸收的51◆羰基—最強(qiáng)峰或次強(qiáng)峰◆雙鍵—中強(qiáng)峰④1500-600cm-1C-H彎曲振動(dòng)信息8、有標(biāo)準(zhǔn)物IR圖可資對(duì)照查詢?！趑驶顝?qiáng)峰或次強(qiáng)峰52（四）紫外-可見吸收光譜（UV）1、原理：是分子中某些價(jià)電子吸收了一定波長(zhǎng)（200～700nm）的紫外-可見光，由低能級(jí)躍遷到高能級(jí)而產(chǎn)生的一種光譜。2、含有共軛雙鍵、發(fā)色團(tuán)及具有共軛體系的助色團(tuán)分子在紫外-可見光區(qū)域可產(chǎn)生吸收。3、常用于含共軛雙鍵、α，β-不飽和羰基結(jié)構(gòu)的化合物以及芳香族化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。（四）紫外-可見吸收光譜（UV）53（五）質(zhì)譜1、基本原理：有機(jī)化合物在高溫真空中受熱汽化，受到50～100eV的電子束轟擊后，會(huì)失去電子變成帶正電荷的分子離子。該分子離子在電子流進(jìn)一步轟擊下，又會(huì)發(fā)生鍵的斷裂而形成各種碎片離子。這些離子在電場(chǎng)和磁場(chǎng)的綜合作用下，按照質(zhì)荷比的大小順序被記錄下來(lái)，所形成的圖譜即MS。（五）質(zhì)譜542、MS圖①橫坐標(biāo)是m/z，縱坐標(biāo)是離子峰的相對(duì)強(qiáng)度.②MS圖中相對(duì)強(qiáng)度最大的離子峰稱為基峰，其強(qiáng)度定為100%，其他離子峰的強(qiáng)度分別以它們對(duì)基峰的相對(duì)強(qiáng)度百分比來(lái)表示。③離子峰的強(qiáng)度與對(duì)應(yīng)離子的數(shù)量成正比，

離子的數(shù)量越多，峰的強(qiáng)度越大。2、MS圖553、MS中常見的幾種離子峰①

分子離子峰M+.

②碎片離子峰③同位素離子峰常出現(xiàn)在分子離子峰的右邊1-2個(gè)質(zhì)量單位，用M+1、M+2表示。4、容易汽化的小分子，遇熱不易分解的化合物多采用EI-MS確定其分子量、求算分子式以及提供一些結(jié)構(gòu)信息。3、MS中常見的幾種離子峰56●裂解的一般規(guī)律1、共價(jià)鍵的極化度越大，越容易發(fā)生裂解；2、產(chǎn)生的碎片離