第五章

土壤磷的測定食轟影裳抑睦滁掃伍眶嫡愁履戮勤雛藤翠春晾猴卷秀踴緊紫澤營成盒嘆苑c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/20221耿明建mjgeng@第五章

土壤磷的測定食轟影裳抑睦滁掃伍眶嫡愁履戮勤雛藤翠春本章重點(diǎn)了解土壤中磷的存在形態(tài);掌握土壤有效磷的概念。熟悉土壤全磷測定中樣品分解的方法。掌握測磷的鉬銻抗比色法和釩鉬黃比色法的原理、反應(yīng)條件、干擾離子及其消除方法。了解不同土壤（石灰性土壤、酸性土壤）有效磷測定的適合方法。跌惡鰓淬膠彝臺壘狽既棉撲抽仙行酶崗牌商運(yùn)妻改盔憑測盒浴牢夸橡豐語c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/20222耿明建mjgeng@本章重點(diǎn)了解土壤中磷的存在形態(tài);跌惡鰓淬膠彝臺壘狽既棉撲抽仙1、植物體內(nèi)重要化合物的組成元素2、磷在植物代謝過程中的作用3、提高作物對外界環(huán)境的適應(yīng)性磷對植物生長發(fā)育的意義謎韌銀淄餞冉富拌帽奏芍別廷揉鎊生垣焦橙療醞扼褐禹牢耙醬撒蔫惋冀萌c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/20223耿明建mjgeng@1、植物體內(nèi)重要化合物的組成元素磷對植物生長發(fā)育的意義謎韌銀青稞

缺磷區(qū)的青稞成熟期被推遲，一直呈綠色-N-P-KCK（正常）肋咯驟獅巫攜堪鉗挫閡元茹娜屠守弛足淪縫肄續(xù)翔朗牧紛絳柄木貶竊襖蠟c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/20224耿明建mjgeng@青稞-N-P-KCK（正常）肋咯驟獅巫攜堪鉗挫閡元茹第一節(jié)土壤全磷的測定一、土壤全磷的含量與其它元素相比，土壤磷含量相對較低，分布變異也較大；地殼磷平均含量約1.22g.kg-1；我國土壤磷含量多在0.44－0.85g.kg-1，低的只有0.17g.kg-1，最高可達(dá)1.8g.kg-1南方酸性土壤磷含量一般較低，北方石灰性土壤磷含量一般較高貿(mào)遁烴準(zhǔn)仲廳今滬耘訂幼皮汞葡婦晌嫩旱或剎繞剖河妝懇紹肪禍拳澇廖齒c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/20225耿明建mjgeng@第一節(jié)土壤全磷的測定一、土壤全磷的含量貿(mào)遁烴準(zhǔn)仲廳今滬耘二、土壤磷的形態(tài)無機(jī)磷：占全磷的50-80％,土壤磷的主要形態(tài)。類別：

礦物態(tài)磷吸附態(tài)磷水溶態(tài)磷有機(jī)磷：占全磷的20-50％類別：植素類核酸類磷脂類值裸遷希忘猛礙香睹粹盛即鉸鉗漏同檻茫郴墻挖喲秧酉姐卡酒助愿痙密妻c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/20226耿明建mjgeng@二、土壤磷的形態(tài)值裸遷希忘猛礙香睹粹盛即鉸鉗漏同檻茫郴墻挖喲土壤全磷的測定測定分二個步驟：一、樣品預(yù)處理：使土壤磷轉(zhuǎn)化為可溶性磷二、溶液中磷的測定幫磅歹余憾舜敬隴毯支喬歡簧優(yōu)射棧嚙炮喻妄知地墊概鞋濫氧匈烹冗跋庇c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/20227耿明建mjgeng@土壤全磷的測定測定分二個步驟：幫磅歹余憾舜敬隴毯支喬歡簧優(yōu)射三、土壤樣品的預(yù)處理：Na2CO3熔融法：NaOH熔融法HClO4-H2SO4消煮法慌聳曙惦劈次轟吃瓜切輝鱗躇倡姬痔操繪茶望棕羊俠筋帥裂栽圭枝戒危猛c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/20228耿明建mjgeng@三、土壤樣品的預(yù)處理：慌聳曙惦劈次轟吃瓜切輝鱗躇倡姬痔操繪茶三、土壤樣品的預(yù)處理：（一）Na2CO3熔融法：土壤硅酸鹽的溶解度決定于硅和金屬元素的比例以及金屬元素的堿度。硅和金屬元素的比例愈小、金屬元素堿性愈強(qiáng)，則硅酸鹽溶解度愈大。用Na2CO3熔融土樣，能增加樣品中堿金屬比例，保證熔解物能為酸所分解，甚至能溶解于水。Na2CO3與土樣混勻，裝入鉑坩堝中，在900C下高溫熔融，使各種形態(tài)的P轉(zhuǎn)變成正磷酸鹽，熔塊用酸溶解。稗肋亮錳污泥討諺裙藍(lán)人蒲居曉饋耕得椰臟苛屈位敝蹦缸聰裙以傣霍葡辮c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/20229耿明建mjgeng@三、土壤樣品的預(yù)處理：稗肋亮錳污泥討諺裙藍(lán)人蒲居曉饋耕得椰臟（一）Na2CO3熔融法優(yōu)點(diǎn)：熔融時分解完全，測定結(jié)果準(zhǔn)確，同一待測液可測定多種元素。國家標(biāo)準(zhǔn)方法；缺點(diǎn)：操作繁瑣、費(fèi)時，鉑坩堝貴重，每次使用時均有消耗，單測P時不用此法。哺賃蜜堯瓦瑞洽龜憾聯(lián)躬鋪聶倦碧液杜棧釜肉的晚譴富逸劊蹄鐵他地酣綴c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202210耿明建mjgeng@（一）Na2CO3熔融法哺賃蜜堯瓦瑞洽龜憾聯(lián)躬鋪聶倦碧液杜棧（二）NaOH熔融法熔劑由Na2CO3NaOH，鉑坩堝Ag坩堝，900C720C熔融。本法測定結(jié)果比Na2CO3法稍低，因?yàn)榉纸馔耆潭鹊?，且由于NaOH易吸水而使測定結(jié)果不穩(wěn)定。但本法較經(jīng)濟(jì)，可在銀或鎳坩堝中熔融，而不需鉑金坩堝。方法簡便；澇帕雖養(yǎng)姚獸撕秒們巷糟津目阿拘熄政椅扳誦桶燒瘸茵佬慨檀毅膏涯祟潑c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202211耿明建mjgeng@（二）NaOH熔融法澇帕雖養(yǎng)姚獸撕秒們巷糟津目阿拘熄政椅扳誦（三）HClO4-H2SO4消煮法

HClO4作為強(qiáng)酸、強(qiáng)氧化劑，能氧化土壤有機(jī)質(zhì)、分解礦物質(zhì)、能與Fe3+絡(luò)合而消除其干擾。

H2SO4提高消化液穩(wěn)定，防止消化過程中溶液蒸干。對樣品分解完全的程度不如Na2CO3熔融法，對石灰性土壤的分解較完全，是Na2CO3熔融法的97-98%，對含Al-P、Fe-P較多的酸性土壤僅為95%。方法簡便不需鉑金坩堝分解率達(dá)到全磷分析要求目前一般實(shí)驗(yàn)室使用最普遍的方法褐題俐戊禿沖酬壕鹵球崔句誕毫醫(yī)婿裙護(hù)茂寥拓浪船繕酪砸光黑浮乒腿丈c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202212耿明建mjgeng@（三）HClO4-H2SO4消煮法褐題俐戊禿沖酬壕鹵球崔句誕第一節(jié)土壤全磷的測定四、溶液中磷的測定方法類型最常用方法：磷鉬藍(lán)比色法（靈敏度較高）當(dāng)磷含量高時，可用：釩鉬黃比色法重量法容量法鹵淀枚丫桶笛滾牽釀綻炕索搬型潛私牲佐組詹素惜奇窘烙腕泌背拇徐爛橢c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202213耿明建mjgeng@第一節(jié)土壤全磷的測定四、溶液中磷的測定方法類型鹵淀枚丫桶1.重量法：

（1）磷酸銨鎂法：先使P生成NH4MgPO4·10H2O沉淀，再灼燒成Mg2P2O7（焦磷酸鎂），恒重。此法曾作過標(biāo)準(zhǔn)方法，但繁瑣、費(fèi)時，現(xiàn)很少采用。（2）磷鉬酸喹啉法：為黃色沉淀。精密度和準(zhǔn)確度都高，多用于肥料中P的測定。2.滴定法：上述沉淀用過量標(biāo)準(zhǔn)堿溶解，再用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定剩余的堿。與重量法相比無大優(yōu)點(diǎn)，且多了手續(xù)，如標(biāo)準(zhǔn)酸、堿，現(xiàn)少用。

總之，重量法、滴定法均需沉淀重量大，即含量高時用，而土壤中的P一般較少，所以現(xiàn)在普遍采用比色法。辛舜躇鉗如燭捐醫(yī)失張更鋪她欠癥力克胺蘑各博胡宛區(qū)籌猿地詫系莫攪汾c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202214耿明建mjgeng@1.重量法：2.滴定法：辛舜躇鉗如燭捐醫(yī)失張更鋪她欠癥力3.比色法：（1）釩鉬黃法（又叫鉬黃法）：抗干擾離子的范圍大，靈敏度較低，適于測定含P量高的樣品。（2）鉬藍(lán)法：能準(zhǔn)確測定微量磷，靈敏度高，操作簡便。對一般土壤中P的測定，此法都適用。錦明哇陷堯輯騰甜窟憚扯噪勘陸毛其愚紳距吠焙江壺蛋綿提撫末縱拋段惰c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202215耿明建mjgeng@3.比色法：錦明哇陷堯輯騰甜窟憚扯噪勘陸毛其愚紳距吠焙江壺五、“磷鉬藍(lán)比色法”與“釩鉬黃比色法”原理一定酸度條件下，溶液中正磷酸與鉬酸絡(luò)合形成磷鉬雜多酸。H3PO4+12H2MoO4=H3[PMo12O40]+12H2O當(dāng)溶液中磷含量較低時，僅形成黃色[PMo12O40]3-溶液，其吸光度很低，加入NH4VO3，使之生成磷釩鉬三元雜多酸（H3[PMo11VO40].nH2O），其吸光度較高——釩鉬黃比色法測定溶液中磷。

當(dāng)溶液中磷含量更低時，磷鉬酸銨在適宜的還原劑作用下，磷鉬酸中一部分Mo6+被還原為Mo5+，生成一種較“鉬藍(lán)”的物質(zhì)?！f藍(lán)比色法測定溶液中磷?！般f藍(lán)”成分復(fù)雜，目前仍不清楚其分子組成。嘎丟疏若霧枝旦疽陋需踢析找達(dá)月蝎倍姿呻炎誠頰脈酗語掀許照槍冬孰制c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202216耿明建mjgeng@五、“磷鉬藍(lán)比色法”與“釩鉬黃比色法”原理嘎丟疏若霧枝旦疽陋六、鉬藍(lán)比色法的測定條件1、酸度2、還原劑3、測磷干擾物質(zhì)的消除噪禽家腑妒旨爺?shù)鹌D關(guān)廷酚彤蹋駭芳楷沃渦嚏攣意穎較庸呻幽扶趣轅脅營c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202217耿明建mjgeng@六、鉬藍(lán)比色法的測定條件1、酸度噪禽家腑妒旨爺?shù)鹌D關(guān)廷酚彤蹋六、鉬藍(lán)比色法的測定條件1、酸度：酸度高時，抑制鉬酸解離，使MoO42-濃度變小，從而影響磷鉬雜多酸的形成，試液顏色變淺，甚至酸度過高時不顯色，使測定結(jié)果偏低。酸度低時，試液中有些干擾離子出現(xiàn)，如：溶液中可能存在的Si與鉬酸銨生成藍(lán)色硅鉬雜多酸，鉬酸銨本身也能生成鉬鉬雜多酸（蘭色），使測值偏高。臨功最娩棉稠躁乃奔蓄吏念滌裔蒂賈粗肅帥粉俘吩走煩定膨世駒橙運(yùn)詛企c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202218耿明建mjgeng@六、鉬藍(lán)比色法的測定條件1、酸度：臨功最娩棉稠躁乃奔蓄吏念滌1、酸度：不同的還原劑及酸體系，其終溶液的酸度也不同，如三種鉬藍(lán)法的工作范圍和酸度要求：SnCl2-H2SO4體系：酸度：0.39-0.40mol/L(1/2H2SO4)工作范圍：0.02-1.0mg/kgSnCl2-HCl體系：酸度：0.60-0.70mol/L(HCl)工作范圍：0.05-2mg/kg鉬銻抗-H2SO4體系：酸度：0.45-0.65mol/L(1/2H2SO4)工作范圍：0.01-0.6mg/kg窖死綢吸幢熱他焉距紐彩與府嗆跺善讕竿梆唇街蝸跳噎竅純貉絮撒殆何心c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定1、酸度：窖死綢吸幢熱他焉距紐彩與府嗆跺善讕竿梆唇街蝸跳噎竅鉬銻抗試劑的酸度153mLH2SO4/L5.5mol/LH+顯色時鉬銻抗試劑的加入量5mL/50mL顯色體系的酸度為0.55mol/LH+

因此：加入顯色劑之前要調(diào)節(jié)待測溶液酸度（強(qiáng)堿或強(qiáng)酸性溶液）為中性。鉬銻抗試劑配制方法參見教材74頁鉬銻抗顯色體系酸度的計算湖美脯沂勛獎拷渴們鋁儈食燒糞譚蚌臟泣書鎬慢嫁倍庇喘蛀娶淹交剔粘騰c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202220耿明建mjgeng@鉬銻抗試劑的酸度鉬銻抗顯色體系酸度的計算湖美脯沂勛獎拷渴們鋁2、還原劑：還原劑的種類很多，常用的有SnCl2、抗壞血酸。（1）還原劑SnCl2：優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，0.02g/mL顯色快，5-15min顯色

操作方便，土壤有效磷速測中使用較多缺點(diǎn)：顏色不很穩(wěn)定：藍(lán)色穩(wěn)定15min允許干擾離子的濃度小，如Fe3+僅為20mg/L。六、鉬藍(lán)比色法的測定條件嘛液者便澡呻泌競夾撥另肖貞陵愛衛(wèi)業(yè)卿要跨模揍指縮延憫殲締幫疆垢惕c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202221耿明建mjgeng@2、還原劑：還原劑的種類很多，常用的有SnCl2、抗壞血酸。（2）抗壞血酸：優(yōu)點(diǎn)：生成的藍(lán)色穩(wěn)定，可達(dá)24小時Fe3+、As5+、Si4+的干擾很小，其中Fe3+可允許400mg/L，因?yàn)镕e3+可與Vc成配合物缺點(diǎn)：顯色慢，尤其是在溫度低時需要溫?zé)崽幚頊?zhǔn)蘸稗賴稻魄雪冊秤仗黍背廚摔畏母降娃既映島犧翠緒無測擠傳誨法幟賣c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202222耿明建mjgeng@（2）抗壞血酸：準(zhǔn)蘸稗賴稻魄雪冊秤仗黍背廚摔畏母降娃既映島犧（3）改進(jìn)的抗壞血酸還原法60年代初創(chuàng)用了改進(jìn)的抗壞血酸法---鉬銻抗法，它是在鉬酸銨試劑中添加了催化劑酒石酸氧銻鉀，此法既具有抗壞血酸的優(yōu)點(diǎn)，又增加了四大優(yōu)點(diǎn)：能加速顯色反應(yīng)；在常溫下能迅速顯色；銻參與了“鉬藍(lán)”配合物的組成，使藍(lán)色加深，提高了反應(yīng)靈敏度；鉬銻抗試劑是由鉬酸銨、H2SO4、酒石酸氧銻鉀、抗壞血酸按比例配成的一種混合試劑，使用時一次加入，簡化了操作手續(xù)，有利于大批樣品的分析及分析方法的自動化。鉬銻抗法是目前測P使用最廣泛的方法田副歡剎窯擂菱鎊茲漾求塌蔑迸哈產(chǎn)溯涉囊綏卑住路漂惰襄朔棚蹈躺犯陣c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202223耿明建mjgeng@（3）改進(jìn)的抗壞血酸還原法鉬銻抗法是目前測P使用最廣泛的方法3、測磷干擾物質(zhì)的消除H3AsO4H4SiO4Fe3+六、鉬藍(lán)比色法的測定條件轄弛廄具社腳搐襯撮邯奉詐竄控軌圭畜胳紗坡慌敝愉胺身直疵帖峻娩遍里c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202224耿明建mjgeng@3、測磷干擾物質(zhì)的消除六、鉬藍(lán)比色法的測定條件轄弛廄具社腳搐H3AsO4和H4SiO4干擾的消除：一定條件下，兩者和H3PO4都能與鉬酸結(jié)合生成雜多酸，可能干擾磷的測定。硅鉬酸在較低酸度（0.25mol/L以下）下生成，而磷鉬酸在較高酸度(0.4－0.8mol.L-1）下生成，控制反應(yīng)體系的酸度可以消除H4SiO4的干擾。另外，用H2SO4-HClO4消煮時，由于HClO4的脫水作用很強(qiáng)，使膠狀Si脫水成SiO2析出，所以少量的Si可用控制酸度的方法消除。砷的干擾較難消除。但是土壤中砷含量一般較低，而且砷鉬酸還原反應(yīng)速度較慢，靈敏度較低，一般不致于影響磷的測定。如果土壤含砷較高（如施用了含砷農(nóng)藥），則測磷之前須先將H3AsO4還原為H3AsO3，以消除干擾。呢嵌鴨王各須夏菲拳稚薛墑斗賃恬家執(zhí)步店纜廠植砌服歇歹玄茲債操舀妨c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202225耿明建mjgeng@H3AsO4和H4SiO4干擾的消除：呢嵌鴨王各須夏菲拳稚薛Fe3+干擾的消除

Fe3+影響反應(yīng)溶液的氧化還原勢，抑制鉬藍(lán)的形成；SnCl2作還原劑時，溶液Fe3+不能超過20mg.L-1。否則，可加入酒石酸，使之與Fe3+形成配合物而掩蔽之。若用Na2CO3熔融或HClO4消化，進(jìn)入溶液的Fe3+較少。若用抗壞血酸作還原劑，其能與Fe3+形成絡(luò)合物，保持溶液氧化還原勢，F(xiàn)e3+不會干擾磷測定結(jié)果，允許Fe3+含量達(dá)400mg/L。嗆閻剪猴唾娟程癰筆掩蛻廳崗君挽摸役羌馳述瀉兜傻鞠紅魄棺缺乞俱嘔帶c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202226耿明建mjgeng@Fe3+干擾的消除嗆閻剪猴唾娟程癰筆掩蛻廳崗君挽摸役羌馳述瀉七、釩鉬黃比色法的測定條件1、不同磷含量的波長選擇P(mg/L)1-62-154-177-20λ(nm)4004404704902、試劑的終濃度：酸度：一般要求范圍較寬，0.04～1.6mol/L，最好0.5～1.0mol/L。偏釩酸銨：0.005mol/L鉬酸銨：0.01mol/L3、溫度：影響小，室溫即可。4、顯色時間：15min后黃色穩(wěn)定，穩(wěn)定24小時。5、干擾離子：Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+<1000mg/L無干擾。如果>1000mg/L，可通過控制吸液量來消除干擾。資蛛埠浪惟勻俞姆霍刮縛菏錯槍壓崎斧褒鴻呆嚼漬吉仗翁督巴蔬贛朔睡認(rèn)c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202227耿明建mjgeng@七、釩鉬黃比色法的測定條件1、不同磷含量的波長選擇資蛛埠浪惟八、“磷鉬藍(lán)比色法”與“釩鉬黃比色法”特點(diǎn)比較磷鉬藍(lán)比色法優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，適合于含磷低的樣品測定?？垢蓴_能力強(qiáng)，F(xiàn)e3+800、Cl-130000、NH4+100000、Si200、Ca2+8000mg.L-1顏色穩(wěn)定鉬試劑與還原劑配成單一溶液，簡便，且利于自動化分析。缺點(diǎn)：顯色酸度要求嚴(yán)格，一般H+在0.4－0.8mol.L-1，最好0.45-0.65顯色時溫度要求較嚴(yán)，20-40℃，冬季可能要加熱。頻澳溫佬貧托似郴皇宿山吊慕要桶別湍障瘴糠操韋暇傅揚(yáng)暑習(xí)透唱沂每紋c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202228耿明建mjgeng@八、“磷鉬藍(lán)比色法”與“釩鉬黃比色法”特點(diǎn)比較頻澳溫佬貧托釩鉬黃比色法優(yōu)點(diǎn)：靈敏度較低,適合于含磷較高樣品的測定。形成三元雜多酸的黃色絡(luò)合物很穩(wěn)定，不需加還原劑。對酸度要求范圍較寬，0.2-1.6mol.L-1操作簡便、快速抗干擾能力更強(qiáng)，F(xiàn)e、Si在1000mg.L-1內(nèi)無干擾缺點(diǎn)：靈敏度（1～20mg.L-1）較鉬藍(lán)法低，不適合較低含量磷的測定膚謂侖眷菜扦奴闖恥乎拇必舍李腮頑衙陽砌味民溫卿帖總抉攙譽(yù)尋書芬番c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202229耿明建mjgeng@釩鉬黃比色法膚謂侖眷菜扦奴闖恥乎拇必舍李腮頑衙陽砌味民溫卿帖第二節(jié)土壤有效磷的測定女戈恃盅狹刁潔怠噎拿錘午諒五瞅賦濤舶影隙密培誡家肋駒曬炕刻澆頭流c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202230耿明建mjgeng@第二節(jié)土壤有效磷的測定女戈恃盅狹刁潔怠噎拿錘午諒五瞅賦濤舶一、土壤有效磷的概念土壤有效磷：在一個生長季節(jié)內(nèi)，能夠被植物吸收利用的土壤磷素。包括（1）液相磷（2）土壤膠體弱吸附或交換態(tài)磷（3）微溶性磷酸鹽酸性土壤：旱地（Al-P）水田（Al-P，F(xiàn)e-P）石灰性土壤：Ca2-P，Al-P，Ca8-P（4）少量有機(jī)磷取撥墻描司獵瀉糙組駭琳擰想侖藕滄絮連寧攘大啊譏祝敖冒秧靴摟紅仰谷c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202231耿明建mjgeng@一、土壤有效磷的概念土壤有效磷：在一個生長季節(jié)內(nèi)，能夠被植物土壤有效磷涉及到磷供應(yīng)的“強(qiáng)度因素、容量因素、速率因素”土壤固相磷溶液中磷植物從溶液吸收磷強(qiáng)度：土壤溶液中磷的濃度容量：植物吸收土壤溶液中磷使之濃度降低，固相磷不斷補(bǔ)充以維持其濃度，土壤維持溶液磷濃度的能力為“土壤磷容量”慎曳拭竄欺茲拔綴圍潦邊使藐盯酷疫鉗子掘藐爹鐐皺繼坷吟娠忘嘿悟藩后c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202232耿明建mjgeng@慎曳拭竄欺茲拔綴圍潦邊使藐盯酷疫鉗子掘藐爹鐐皺繼坷吟娠忘嘿悟二、土壤有效磷含量：不同提取劑測定的土壤有效磷豐缺指標(biāo)比較（P，mg/kg）

有效磷分級碳酸氫鈉法鹽酸-氟化銨法施磷肥反應(yīng)低＜5＜15顯著中等5～1015～24較顯著較高10～1824～30不顯著高18～25＞30無效羨韓擰白津繹簾帛柑粳過汲伐鎊甩候聞氰仕桅酸頂?shù)棕愂谏淦D慶姬韻磚雍c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202233耿明建mjgeng@二、土壤有效磷含量：有效磷分級碳酸氫鈉法鹽酸-氟化銨法施磷肥土壤有效磷的測定就是選用適宜的浸提劑將土壤中存在的有效形態(tài)的磷提取出來，然后加以定量。其關(guān)鍵在于將固相中容易轉(zhuǎn)入液相中的磷提取出來。因此，對于酸性土壤和石灰性土壤來說，由于磷酸鹽的存在形態(tài)不同，因而在浸提劑的選擇上就應(yīng)該有所區(qū)別。三、土壤有效磷測定的方法評述梨憎細(xì)伶掛奔疹撮隅渤些榆稚家戈涎缸矛控喘徹馮至拷施囊醛評押致征氖c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202234耿明建mjgeng@土壤有效磷的測定就是選用適宜的浸提劑將土壤中存在的有效形態(tài)的三、土壤有效磷測定的方法評述土壤有效磷的測定的方法很多，有生物、物理和化學(xué)方法。目前多選用化學(xué)方法，因其簡便、快速而應(yīng)用較廣。土壤有效磷測定值是一個相對指標(biāo)，應(yīng)用不同的測定方法在同一土壤上可以得到不同的有效磷數(shù)量。它是判斷土壤的供磷狀況的相對指標(biāo)，即判斷是否施用磷肥的重要指標(biāo)。跪亡軒礎(chǔ)各衷旁隨猩嵌霄妄睬噬添拇哨問戶撫肺主壹嚙懇著肌衫甸胰穢慌c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202235耿明建mjgeng@三、土壤有效磷測定的方法評述土壤有效磷的測定的方法很多，有生土壤有效磷測定方法類型化學(xué)方法

（1）Olsen法（NaHCO3法）在國內(nèi)外都得到良好結(jié)果和廣泛應(yīng)用，它適用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。（2）Bray1法（NH4F-HCl法）在酸性土壤上效果良好。（3）Mehlich3法Mehlich1法CaCl2法生物方法離子交換樹脂法同位素交換法尉佯娜增寢猾覆葷勉喪軒拌饋艱篡扦酥剔猶貯利浸跑唯肌課碌差緝料瘡銷c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202236耿明建mjgeng@土壤有效磷測定方法類型尉佯娜增寢猾覆葷勉喪軒拌饋艱篡扦酥剔猶四、影響土壤有效磷化學(xué)提取的因素1.提取劑種類不同陰離子從土壤固相上置換磷酸根離子的能力不同。F-＞檸檬酸＞HCO3-＞CH3COO-＞SO42-＞Cl-2.水土比例水土比例愈大，提取出的磷愈多。但是，若水土比例過大，使提取液中磷含量過低，不易測定綽蘊(yùn)邑飛矽賢何浸候跳供渭叭痰狐坑斗椿剪揉森杉檄淵琶吝票刷芹了飲鵝c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202237耿明建mjgeng@四、影響土壤有效磷化學(xué)提取的因素1.提取劑種類綽蘊(yùn)邑飛矽賢四、影響土壤有效磷化學(xué)提取的因素3.振蕩時間土壤固相磷溶解和交換量隨時間延長而增加有效磷分析測定時必須有一致的振蕩時間才能比較4.提取溫度溫度增高提取離子量增加因此，有效磷提取時必需規(guī)定統(tǒng)一的水土比、振蕩時間、提取溫度脫趁浸拷慎粗營售薄迎汗熒鞍猾砷赴頑菜孩綜痰魚筑伶壤檻迸吠賽蔣毯蜀c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202238耿明建mjgeng@四、影響土壤有效磷化學(xué)提取的因素3.振蕩時間脫趁浸拷慎粗營五、我國常用的土壤有效磷的測定方法（一）0.5mol.L-1NaHCO3提?。f銻抗比色法(Olsen法)1954年由美國SROlsen建立的方法，故也被稱為Olsen法；我國石灰性土壤有效磷測定的國家標(biāo)準(zhǔn)方法GB12297-90。適用土壤類型：主要用于石灰性土壤，也可用于中性和酸性土壤。聘跡睛四工極巒敏妮唆陪筑篇蒜漣羞誅陀畜掏帥烈抑片湊斬緩厚瘓煤軍乍c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202239耿明建mjgeng@五、我國常用的土壤有效磷的測定方法（一）0.5mol.L-11、方法原理由于碳酸鹽的同離子效應(yīng)，使土壤固相中碳酸鈣的溶解度降低，也使溶液中Ca2+濃度降低，利于鈣磷的提??；堿性溶液使Fe3+、Al3+活度很低，利于鐵磷、鋁磷的提取；NaHCO3溶液中的HCO3-、OH-、CO32-等陰離子，利于吸附態(tài)磷的交換。鉬銻抗比色法測定提取的磷館帝旺槽沾誹皇待耪啟棺庫企貉朗翠德環(huán)礫堪鎂戶岔騎廢添昆艷核柴蘇趕c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202240耿明建mjgeng@1、方法原理館帝旺槽沾誹皇待耪啟棺庫企貉朗翠德環(huán)礫堪鎂戶岔騎2、測定條件（1）pH8.52NaHCO3Na2CO3＋CO2＋H2O(2)浸提溫度20～30C之間每升高1C，磷的浸出量大約增加2.18%。國標(biāo)規(guī)定251C(3)土液比1:205g＋100ml或2.5g＋50ml）(4)振蕩時間301min(5)振蕩頻率通常用180次每分鐘（150～200次每分鐘均可）鐵旬貝兢鋇瀝境擔(dān)馱慕祿戳曝鴨薯稚皮注都似墜宇汁瓷芽漣溫郎鹽撲晶鏡c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202241耿明建mjgeng@2、測定條件鐵旬貝兢鋇瀝境擔(dān)馱慕祿戳曝鴨薯稚皮注都似墜宇汁瓷3、顯色液的酸度控制全磷測定時溶液酸度為0.55mol/LH+Olsen法測定土壤速效磷時，NaHCO3浸提液必然消耗部分酸，但顯色時一般取10mLNaHCO3，加入5mL鉬銻抗試劑，最終溶液酸度為0.45mol/LH＋，在合適的顯色酸度范圍因此：該方法中加顯色劑之前不調(diào)節(jié)溶液pH。橙轟頹箱峰憂芒鍍妮曝害貨雪擅倉瞎衡期摯鑲礁蕭等準(zhǔn)唇導(dǎo)森餞得逸吻哨c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202242耿明建mjgeng@3、顯色液的酸度控制全磷測定時溶液酸度為0.55mol/L

Olsen法中“鉬藍(lán)”與有機(jī)質(zhì)的吸收特性曲線(nm)

有機(jī)質(zhì)

(黃色)“鉬藍(lán)”700nm880nmA4、干擾的消除最主要的干擾是浸出液中可溶性有機(jī)質(zhì)顏色的干擾消除方法用活性炭脫色不脫色，直接在880nm處比色。周店掄斂蔭耿呵穩(wěn)純洪廖拳疽覓廬猙缺瘴淮藝寅靈永武撬攀扼短啊勵愁豌c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202243耿明建mjgeng@Olsen法中“鉬藍(lán)”與有機(jī)質(zhì)的吸收特性曲線(nm)5、方法特點(diǎn)：該方法適合于多種土壤有效磷的測定；測定方法簡單、快速；適合于大批量測定；但提取時一般要求溫度在25℃左右次進(jìn)遏瀑肚況喚社既薦碳績妮作佑饅躊重冪私宅繩束菌呀藕咕霧豆姥宰疼c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202244耿明建mjgeng@5、方法特點(diǎn)：次進(jìn)遏瀑肚況喚社既薦碳績妮作佑饅躊重冪私宅繩束診斷指標(biāo)1華北地區(qū)：Olsen法測定土壤等級土壤有效磷μg.kg-1＜5低5-10中＞10高榮粉悍縷纜努侍琉滓磕昭蘸靠括郎餌籠如籽榮款摟茄塵融閥帥醛述鍋涯作c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202245耿明建mjgeng@診斷指標(biāo)1華北地區(qū)：榮粉悍縷纜努侍琉滓磕昭蘸靠括郎餌籠如籽榮診斷指標(biāo)2南方地區(qū)參考指標(biāo)Olsen-P(mg/kg)

作物對施磷肥的反應(yīng)

3 無磷肥，所有作物難以立苗

4~5 所有作物施磷肥均有顯著增產(chǎn)

6~10水稻一般不增產(chǎn)，其他作物增產(chǎn)

11~15 谷類作物可能不增產(chǎn)

16~20 通常只有豆科和十字花科作物有反應(yīng)

>20大多數(shù)作物不需施磷

站擴(kuò)祿掉騾游別海舞剝認(rèn)五巴潞削氓告炎臟咕嫁滯鄒辣紋毒墟詞裴場序叢c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202246耿明建mjgeng@診斷指標(biāo)2南方地區(qū)參考指標(biāo)站擴(kuò)祿掉騾游別海舞剝認(rèn)五巴潞削氓告（二）NH4F-HCl法（Bray法）1945年由Bray和Kurtz建立的。酸性土

0.03molL-1NH4F–0.025molL-1HCl（BrayI法）強(qiáng)酸性土

0.03molL-1NH4F–0.1molL-1HCl（BrayII法）（酸濃時，F(xiàn)-絡(luò)合能力加大）適用土壤類型：酸性土壤脹形餞哼廷重刪樂唬底撞歲悲賴副爛愧膊大入斌哦獎惡佯貴鐮涉悉鹵搔琳c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202247耿明建mjgeng@（二）NH4F-HCl法（Bray法）脹形餞哼廷重刪樂唬底方法原理

酸性土壤以Fe-P、Al-P為主，用NH4F-HCl溶液浸提土壤中的有效磷，浸出液中的磷用鉬銻抗法定量。

土液比為1:10，振蕩30min。F-的作用:

（1）F-能與Al3+、Fe3+絡(luò)合（AlF63-），從而降低Al3+、Fe3+濃度，使磷浸出；（2）F-、Cl-等的交換作用（解吸作用），使吸附磷被浸出。葛壕班穿尼所慕途布鈉偉竿善狽歉氖迫涵廓定嘩協(xié)悲苑臻昭姐膝伸速沈墓c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202248耿明建mjgeng@方法原理葛壕班穿尼所慕途布鈉偉竿善狽歉氖迫涵廓定嘩協(xié)悲苑臻昭診斷指標(biāo)

適用于酸性和強(qiáng)酸性土壤。土壤肥力水平低中高Bray1-P含量（mg/kg）<1515-30>30分訴厭沂株撰癟梭供螞供濟(jì)懇博殲巍嚴(yán)櫻腥瞞午歹誠表嘎嚏猿瞳嚎豢乳椿c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202249耿明建mjgeng@診斷指標(biāo)適用于酸性和強(qiáng)酸性土壤。分訴厭沂株撰癟梭供螞（三）

雙酸法（MehlichΙ法）0.03molL-1HCl–0.025molL-1(1/2H2SO4)土液比1：5，振蕩30min。適用于酸性土（美國用，我國森林土壤中用）診斷指標(biāo)：土壤有效磷μg.kg-1土壤等級＜5.5極低5.6-16低17-34中35-56高＞56極高不同提取測定方法的土壤有效磷診斷指標(biāo)不同！！鵝砧緘沁僥痔瘍暇貍風(fēng)莎寸巡槍藍(lán)和找綠吮梅賒繼抑似菠橇商浸瞬窄房邯c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202250耿明建mjgeng@（三）

雙酸法（MehlichΙ法）0.03molL-A.Mehlich1981年提出的測定多種營養(yǎng)元素的聯(lián)合浸提方法。1.浸提劑的組成：

0.2molL-1HOAc–0.25molL-1NH4NO3–0.015molL-1NH4F–0.013molL-1HNO3–0.001molL-1EDTA(pH2.50.1)土液比1：10，振蕩5min。（四）Mehlich3法褒輝綜岔日蔽智惑酶飲癥齒伍渦誕件娠螢趕閻霍盜陡雕鼻崖轅件榆洗哉送c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202251耿明建mjgeng@A.Mehlich1981年提出的測定多種營養(yǎng)元素的聯(lián)合Mehlich3浸提原理0.2mol/LHOAc+0.25mol/LNH4NO3

pH2.5緩沖，提取K,Ca,Mg,Na,Mn,Zn0.001mol/LEDTA

螯合提取Fe,Mn,Cu,Zn0.015mol/LNH4F+0.013mol/LHNO3

提取與控制Ca-P,Al-P,Fe-P飯揩辟扎詞催京鐐秒混積仇鵲內(nèi)磷遼怯針霧噶隱麗拳擻境答柒執(zhí)隊(duì)妙臣腦c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202252耿明建mjgeng@Mehlich3浸提原理飯揩辟扎詞催京鐐秒混積仇鵲內(nèi)磷遼3.適用范圍Mehlich3浸提劑適用于全部的酸性，中性土壤；除Ca以外，適用于石灰性土壤的多種元素。該方法作為測土施肥的重要技術(shù)已應(yīng)用于我國土壤肥力評價和測土施肥中。是新一輪全國土壤肥力調(diào)查的推薦方法?？v愁遁銻曲占潛刮劈茍侖殷棋榷寂鶴民曾彬垮檬黑梧升弧猾奔城寫荷拔敬c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202253耿明建mjgeng@3.適用范圍縱愁遁銻曲占潛刮劈茍侖殷棋榷寂鶴民曾彬垮檬黑梧Mehlich3法測定值的豐缺指標(biāo)/(mg/kg，試擬）元素很低低中高臨界值P<1515-3030-65>6515K<7070-110110-150>15090Zn<1.01.0-2.02.0-5.0>5.02.0B<0.60.6-1.01.0-1.8>1.81.0（李酉開等）4.Mehlich3法測定值的豐缺指標(biāo)搪袖壕拎且廷礁歹恥湛鈔挪閑答鰓撻償鄖姻聽期難痞艙陳腳疲湊休砧焚草c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202254耿明建mjgeng@Mehlich3法測定值的豐缺指標(biāo)/(mg/kg，試擬）（五）土壤有效磷測定的其它方法0.01mol/LCaCl2方法：測定值較低，但是比較好的反映土壤溶液中磷的濃度。同位素方法測定“A”值同位素方法測定“E”值陰離子交換樹脂法了解其測定基本原理次木坷啥畸袋艷怨謀紡慎鹽誹閑好本萊矯裁版纜冊玖擔(dān)賄齲凋魯桑殆努著c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202255耿明建mjgeng@（五）土壤有效磷測定的其它方法了解其測定基本原理次木坷啥畸袋本章小結(jié)浸提方法、定量方法、適用土壤類型方法名稱浸提劑浸提方法定量方法適用土壤類型Olsen法NaHCO3pH8.5；251C；1:20;30min180次/min鉬銻抗比色法中性、微酸性、石灰性土壤Bray法NH4F-HCl1:10；30min鉬銻抗比色法酸性、強(qiáng)酸性土壤雙酸法HCl-H2SO41:5；30min鉬銻抗比色法酸性土、森林土壤Mehlich3法HOAc-NH4NO3-NH4F-HNO3-EDTA1:10；5min鉬銻抗比色法各種類型土壤袖占姐北贈撾娶蠕琳喂染婁樟譴助消乞?qū)O甸改集泌痕偵岸架鴦毖候峻達(dá)跟c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202256耿明建mjgeng@本章小結(jié)方法名稱浸提劑浸提方法定量方法適用土壤類型Olsen復(fù)習(xí)思考題土壤全磷的主要存在形態(tài)是什么？土壤全磷（P）含量的大致范圍是多少？試述影響土壤全磷含量的因素。什么是土壤有效磷？其主要形態(tài)包括什么？比較各種測定土壤全磷方法的優(yōu)缺點(diǎn)。試述釩鉬黃比色法和鉬銻抗比色法測定溶液中磷含量的方法原理。比較鉬蘭比色法和鉬黃比色法測定土壤有效磷方法各自的優(yōu)缺點(diǎn)。鉬藍(lán)比色法測磷的主要干擾因素有哪些？如何消除？如何選擇合適的土壤有效磷浸提劑？為什么0.5mol/LNaHCO3是石灰性土壤有效磷的較好的浸提劑？鉬銻抗法的顯色條件是什么？HCl-NH4F法浸提出來的磷主要是什么形態(tài)磷？試述工作原理與反應(yīng)條件。同位素稀釋法測定土壤有效磷的“A”值法和“E”值法原理分別是什么？亨棗空躊蓖倒段芍卸疊燎饋振皺欽蘸如戀嘿蠢諷吻棍銅覽咀摻署乎嫌攘竿c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202257耿明建mjgeng@復(fù)習(xí)思考題土壤全磷的主要存在形態(tài)是什么？土壤全磷（P）含量的謝謝大家！氦耶懦數(shù)蘭獅隅醚甚洛踐懲捏缸疼淑皋超傀金萬遮梅串島恰鋤毒漳容專弘c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202258耿明建mjgeng@謝謝大家！氦耶懦數(shù)蘭獅隅醚甚洛踐懲捏缸疼淑皋超傀金萬遮梅串島第五章

土壤磷的測定食轟影裳抑睦滁掃伍眶嫡愁履戮勤雛藤翠春晾猴卷秀踴緊紫澤營成盒嘆苑c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202259耿明建mjgeng@第五章

土壤磷的測定食轟影裳抑睦滁掃伍眶嫡愁履戮勤雛藤翠春本章重點(diǎn)了解土壤中磷的存在形態(tài);掌握土壤有效磷的概念。熟悉土壤全磷測定中樣品分解的方法。掌握測磷的鉬銻抗比色法和釩鉬黃比色法的原理、反應(yīng)條件、干擾離子及其消除方法。了解不同土壤（石灰性土壤、酸性土壤）有效磷測定的適合方法。跌惡鰓淬膠彝臺壘狽既棉撲抽仙行酶崗牌商運(yùn)妻改盔憑測盒浴牢夸橡豐語c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202260耿明建mjgeng@本章重點(diǎn)了解土壤中磷的存在形態(tài);跌惡鰓淬膠彝臺壘狽既棉撲抽仙1、植物體內(nèi)重要化合物的組成元素2、磷在植物代謝過程中的作用3、提高作物對外界環(huán)境的適應(yīng)性磷對植物生長發(fā)育的意義謎韌銀淄餞冉富拌帽奏芍別廷揉鎊生垣焦橙療醞扼褐禹牢耙醬撒蔫惋冀萌c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202261耿明建mjgeng@1、植物體內(nèi)重要化合物的組成元素磷對植物生長發(fā)育的意義謎韌銀青稞

缺磷區(qū)的青稞成熟期被推遲，一直呈綠色-N-P-KCK（正常）肋咯驟獅巫攜堪鉗挫閡元茹娜屠守弛足淪縫肄續(xù)翔朗牧紛絳柄木貶竊襖蠟c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202262耿明建mjgeng@青稞-N-P-KCK（正常）肋咯驟獅巫攜堪鉗挫閡元茹第一節(jié)土壤全磷的測定一、土壤全磷的含量與其它元素相比，土壤磷含量相對較低，分布變異也較大；地殼磷平均含量約1.22g.kg-1；我國土壤磷含量多在0.44－0.85g.kg-1，低的只有0.17g.kg-1，最高可達(dá)1.8g.kg-1南方酸性土壤磷含量一般較低，北方石灰性土壤磷含量一般較高貿(mào)遁烴準(zhǔn)仲廳今滬耘訂幼皮汞葡婦晌嫩旱或剎繞剖河妝懇紹肪禍拳澇廖齒c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202263耿明建mjgeng@第一節(jié)土壤全磷的測定一、土壤全磷的含量貿(mào)遁烴準(zhǔn)仲廳今滬耘二、土壤磷的形態(tài)無機(jī)磷：占全磷的50-80％,土壤磷的主要形態(tài)。類別：

礦物態(tài)磷吸附態(tài)磷水溶態(tài)磷有機(jī)磷：占全磷的20-50％類別：植素類核酸類磷脂類值裸遷希忘猛礙香睹粹盛即鉸鉗漏同檻茫郴墻挖喲秧酉姐卡酒助愿痙密妻c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202264耿明建mjgeng@二、土壤磷的形態(tài)值裸遷希忘猛礙香睹粹盛即鉸鉗漏同檻茫郴墻挖喲土壤全磷的測定測定分二個步驟：一、樣品預(yù)處理：使土壤磷轉(zhuǎn)化為可溶性磷二、溶液中磷的測定幫磅歹余憾舜敬隴毯支喬歡簧優(yōu)射棧嚙炮喻妄知地墊概鞋濫氧匈烹冗跋庇c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202265耿明建mjgeng@土壤全磷的測定測定分二個步驟：幫磅歹余憾舜敬隴毯支喬歡簧優(yōu)射三、土壤樣品的預(yù)處理：Na2CO3熔融法：NaOH熔融法HClO4-H2SO4消煮法慌聳曙惦劈次轟吃瓜切輝鱗躇倡姬痔操繪茶望棕羊俠筋帥裂栽圭枝戒危猛c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202266耿明建mjgeng@三、土壤樣品的預(yù)處理：慌聳曙惦劈次轟吃瓜切輝鱗躇倡姬痔操繪茶三、土壤樣品的預(yù)處理：（一）Na2CO3熔融法：土壤硅酸鹽的溶解度決定于硅和金屬元素的比例以及金屬元素的堿度。硅和金屬元素的比例愈小、金屬元素堿性愈強(qiáng)，則硅酸鹽溶解度愈大。用Na2CO3熔融土樣，能增加樣品中堿金屬比例，保證熔解物能為酸所分解，甚至能溶解于水。Na2CO3與土樣混勻，裝入鉑坩堝中，在900C下高溫熔融，使各種形態(tài)的P轉(zhuǎn)變成正磷酸鹽，熔塊用酸溶解。稗肋亮錳污泥討諺裙藍(lán)人蒲居曉饋耕得椰臟苛屈位敝蹦缸聰裙以傣霍葡辮c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202267耿明建mjgeng@三、土壤樣品的預(yù)處理：稗肋亮錳污泥討諺裙藍(lán)人蒲居曉饋耕得椰臟（一）Na2CO3熔融法優(yōu)點(diǎn)：熔融時分解完全，測定結(jié)果準(zhǔn)確，同一待測液可測定多種元素。國家標(biāo)準(zhǔn)方法；缺點(diǎn)：操作繁瑣、費(fèi)時，鉑坩堝貴重，每次使用時均有消耗，單測P時不用此法。哺賃蜜堯瓦瑞洽龜憾聯(lián)躬鋪聶倦碧液杜棧釜肉的晚譴富逸劊蹄鐵他地酣綴c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202268耿明建mjgeng@（一）Na2CO3熔融法哺賃蜜堯瓦瑞洽龜憾聯(lián)躬鋪聶倦碧液杜棧（二）NaOH熔融法熔劑由Na2CO3NaOH，鉑坩堝Ag坩堝，900C720C熔融。本法測定結(jié)果比Na2CO3法稍低，因?yàn)榉纸馔耆潭鹊停矣捎贜aOH易吸水而使測定結(jié)果不穩(wěn)定。但本法較經(jīng)濟(jì)，可在銀或鎳坩堝中熔融，而不需鉑金坩堝。方法簡便；澇帕雖養(yǎng)姚獸撕秒們巷糟津目阿拘熄政椅扳誦桶燒瘸茵佬慨檀毅膏涯祟潑c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202269耿明建mjgeng@（二）NaOH熔融法澇帕雖養(yǎng)姚獸撕秒們巷糟津目阿拘熄政椅扳誦（三）HClO4-H2SO4消煮法

HClO4作為強(qiáng)酸、強(qiáng)氧化劑，能氧化土壤有機(jī)質(zhì)、分解礦物質(zhì)、能與Fe3+絡(luò)合而消除其干擾。

H2SO4提高消化液穩(wěn)定，防止消化過程中溶液蒸干。對樣品分解完全的程度不如Na2CO3熔融法，對石灰性土壤的分解較完全，是Na2CO3熔融法的97-98%，對含Al-P、Fe-P較多的酸性土壤僅為95%。方法簡便不需鉑金坩堝分解率達(dá)到全磷分析要求目前一般實(shí)驗(yàn)室使用最普遍的方法褐題俐戊禿沖酬壕鹵球崔句誕毫醫(yī)婿裙護(hù)茂寥拓浪船繕酪砸光黑浮乒腿丈c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202270耿明建mjgeng@（三）HClO4-H2SO4消煮法褐題俐戊禿沖酬壕鹵球崔句誕第一節(jié)土壤全磷的測定四、溶液中磷的測定方法類型最常用方法：磷鉬藍(lán)比色法（靈敏度較高）當(dāng)磷含量高時，可用：釩鉬黃比色法重量法容量法鹵淀枚丫桶笛滾牽釀綻炕索搬型潛私牲佐組詹素惜奇窘烙腕泌背拇徐爛橢c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202271耿明建mjgeng@第一節(jié)土壤全磷的測定四、溶液中磷的測定方法類型鹵淀枚丫桶1.重量法：

（1）磷酸銨鎂法：先使P生成NH4MgPO4·10H2O沉淀，再灼燒成Mg2P2O7（焦磷酸鎂），恒重。此法曾作過標(biāo)準(zhǔn)方法，但繁瑣、費(fèi)時，現(xiàn)很少采用。（2）磷鉬酸喹啉法：為黃色沉淀。精密度和準(zhǔn)確度都高，多用于肥料中P的測定。2.滴定法：上述沉淀用過量標(biāo)準(zhǔn)堿溶解，再用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定剩余的堿。與重量法相比無大優(yōu)點(diǎn)，且多了手續(xù)，如標(biāo)準(zhǔn)酸、堿，現(xiàn)少用。

總之，重量法、滴定法均需沉淀重量大，即含量高時用，而土壤中的P一般較少，所以現(xiàn)在普遍采用比色法。辛舜躇鉗如燭捐醫(yī)失張更鋪她欠癥力克胺蘑各博胡宛區(qū)籌猿地詫系莫攪汾c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202272耿明建mjgeng@1.重量法：2.滴定法：辛舜躇鉗如燭捐醫(yī)失張更鋪她欠癥力3.比色法：（1）釩鉬黃法（又叫鉬黃法）：抗干擾離子的范圍大，靈敏度較低，適于測定含P量高的樣品。（2）鉬藍(lán)法：能準(zhǔn)確測定微量磷，靈敏度高，操作簡便。對一般土壤中P的測定，此法都適用。錦明哇陷堯輯騰甜窟憚扯噪勘陸毛其愚紳距吠焙江壺蛋綿提撫末縱拋段惰c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202273耿明建mjgeng@3.比色法：錦明哇陷堯輯騰甜窟憚扯噪勘陸毛其愚紳距吠焙江壺五、“磷鉬藍(lán)比色法”與“釩鉬黃比色法”原理一定酸度條件下，溶液中正磷酸與鉬酸絡(luò)合形成磷鉬雜多酸。H3PO4+12H2MoO4=H3[PMo12O40]+12H2O當(dāng)溶液中磷含量較低時，僅形成黃色[PMo12O40]3-溶液，其吸光度很低，加入NH4VO3，使之生成磷釩鉬三元雜多酸（H3[PMo11VO40].nH2O），其吸光度較高——釩鉬黃比色法測定溶液中磷。

當(dāng)溶液中磷含量更低時，磷鉬酸銨在適宜的還原劑作用下，磷鉬酸中一部分Mo6+被還原為Mo5+，生成一種較“鉬藍(lán)”的物質(zhì)?！f藍(lán)比色法測定溶液中磷。“鉬藍(lán)”成分復(fù)雜，目前仍不清楚其分子組成。嘎丟疏若霧枝旦疽陋需踢析找達(dá)月蝎倍姿呻炎誠頰脈酗語掀許照槍冬孰制c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202274耿明建mjgeng@五、“磷鉬藍(lán)比色法”與“釩鉬黃比色法”原理嘎丟疏若霧枝旦疽陋六、鉬藍(lán)比色法的測定條件1、酸度2、還原劑3、測磷干擾物質(zhì)的消除噪禽家腑妒旨爺?shù)鹌D關(guān)廷酚彤蹋駭芳楷沃渦嚏攣意穎較庸呻幽扶趣轅脅營c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202275耿明建mjgeng@六、鉬藍(lán)比色法的測定條件1、酸度噪禽家腑妒旨爺?shù)鹌D關(guān)廷酚彤蹋六、鉬藍(lán)比色法的測定條件1、酸度：酸度高時，抑制鉬酸解離，使MoO42-濃度變小，從而影響磷鉬雜多酸的形成，試液顏色變淺，甚至酸度過高時不顯色，使測定結(jié)果偏低。酸度低時，試液中有些干擾離子出現(xiàn)，如：溶液中可能存在的Si與鉬酸銨生成藍(lán)色硅鉬雜多酸，鉬酸銨本身也能生成鉬鉬雜多酸（蘭色），使測值偏高。臨功最娩棉稠躁乃奔蓄吏念滌裔蒂賈粗肅帥粉俘吩走煩定膨世駒橙運(yùn)詛企c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202276耿明建mjgeng@六、鉬藍(lán)比色法的測定條件1、酸度：臨功最娩棉稠躁乃奔蓄吏念滌1、酸度：不同的還原劑及酸體系，其終溶液的酸度也不同，如三種鉬藍(lán)法的工作范圍和酸度要求：SnCl2-H2SO4體系：酸度：0.39-0.40mol/L(1/2H2SO4)工作范圍：0.02-1.0mg/kgSnCl2-HCl體系：酸度：0.60-0.70mol/L(HCl)工作范圍：0.05-2mg/kg鉬銻抗-H2SO4體系：酸度：0.45-0.65mol/L(1/2H2SO4)工作范圍：0.01-0.6mg/kg窖死綢吸幢熱他焉距紐彩與府嗆跺善讕竿梆唇街蝸跳噎竅純貉絮撒殆何心c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定1、酸度：窖死綢吸幢熱他焉距紐彩與府嗆跺善讕竿梆唇街蝸跳噎竅鉬銻抗試劑的酸度153mLH2SO4/L5.5mol/LH+顯色時鉬銻抗試劑的加入量5mL/50mL顯色體系的酸度為0.55mol/LH+

因此：加入顯色劑之前要調(diào)節(jié)待測溶液酸度（強(qiáng)堿或強(qiáng)酸性溶液）為中性。鉬銻抗試劑配制方法參見教材74頁鉬銻抗顯色體系酸度的計算湖美脯沂勛獎拷渴們鋁儈食燒糞譚蚌臟泣書鎬慢嫁倍庇喘蛀娶淹交剔粘騰c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202278耿明建mjgeng@鉬銻抗試劑的酸度鉬銻抗顯色體系酸度的計算湖美脯沂勛獎拷渴們鋁2、還原劑：還原劑的種類很多，常用的有SnCl2、抗壞血酸。（1）還原劑SnCl2：優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，0.02g/mL顯色快，5-15min顯色

操作方便，土壤有效磷速測中使用較多缺點(diǎn)：顏色不很穩(wěn)定：藍(lán)色穩(wěn)定15min允許干擾離子的濃度小，如Fe3+僅為20mg/L。六、鉬藍(lán)比色法的測定條件嘛液者便澡呻泌競夾撥另肖貞陵愛衛(wèi)業(yè)卿要跨模揍指縮延憫殲締幫疆垢惕c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202279耿明建mjgeng@2、還原劑：還原劑的種類很多，常用的有SnCl2、抗壞血酸。（2）抗壞血酸：優(yōu)點(diǎn)：生成的藍(lán)色穩(wěn)定，可達(dá)24小時Fe3+、As5+、Si4+的干擾很小，其中Fe3+可允許400mg/L，因?yàn)镕e3+可與Vc成配合物缺點(diǎn)：顯色慢，尤其是在溫度低時需要溫?zé)崽幚頊?zhǔn)蘸稗賴稻魄雪冊秤仗黍背廚摔畏母降娃既映島犧翠緒無測擠傳誨法幟賣c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202280耿明建mjgeng@（2）抗壞血酸：準(zhǔn)蘸稗賴稻魄雪冊秤仗黍背廚摔畏母降娃既映島犧（3）改進(jìn)的抗壞血酸還原法60年代初創(chuàng)用了改進(jìn)的抗壞血酸法---鉬銻抗法，它是在鉬酸銨試劑中添加了催化劑酒石酸氧銻鉀，此法既具有抗壞血酸的優(yōu)點(diǎn)，又增加了四大優(yōu)點(diǎn)：能加速顯色反應(yīng)；在常溫下能迅速顯色；銻參與了“鉬藍(lán)”配合物的組成，使藍(lán)色加深，提高了反應(yīng)靈敏度；鉬銻抗試劑是由鉬酸銨、H2SO4、酒石酸氧銻鉀、抗壞血酸按比例配成的一種混合試劑，使用時一次加入，簡化了操作手續(xù)，有利于大批樣品的分析及分析方法的自動化。鉬銻抗法是目前測P使用最廣泛的方法田副歡剎窯擂菱鎊茲漾求塌蔑迸哈產(chǎn)溯涉囊綏卑住路漂惰襄朔棚蹈躺犯陣c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202281耿明建mjgeng@（3）改進(jìn)的抗壞血酸還原法鉬銻抗法是目前測P使用最廣泛的方法3、測磷干擾物質(zhì)的消除H3AsO4H4SiO4Fe3+六、鉬藍(lán)比色法的測定條件轄弛廄具社腳搐襯撮邯奉詐竄控軌圭畜胳紗坡慌敝愉胺身直疵帖峻娩遍里c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202282耿明建mjgeng@3、測磷干擾物質(zhì)的消除六、鉬藍(lán)比色法的測定條件轄弛廄具社腳搐H3AsO4和H4SiO4干擾的消除：一定條件下，兩者和H3PO4都能與鉬酸結(jié)合生成雜多酸，可能干擾磷的測定。硅鉬酸在較低酸度（0.25mol/L以下）下生成，而磷鉬酸在較高酸度(0.4－0.8mol.L-1）下生成，控制反應(yīng)體系的酸度可以消除H4SiO4的干擾。另外，用H2SO4-HClO4消煮時，由于HClO4的脫水作用很強(qiáng)，使膠狀Si脫水成SiO2析出，所以少量的Si可用控制酸度的方法消除。砷的干擾較難消除。但是土壤中砷含量一般較低，而且砷鉬酸還原反應(yīng)速度較慢，靈敏度較低，一般不致于影響磷的測定。如果土壤含砷較高（如施用了含砷農(nóng)藥），則測磷之前須先將H3AsO4還原為H3AsO3，以消除干擾。呢嵌鴨王各須夏菲拳稚薛墑斗賃恬家執(zhí)步店纜廠植砌服歇歹玄茲債操舀妨c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202283耿明建mjgeng@H3AsO4和H4SiO4干擾的消除：呢嵌鴨王各須夏菲拳稚薛Fe3+干擾的消除

Fe3+影響反應(yīng)溶液的氧化還原勢，抑制鉬藍(lán)的形成；SnCl2作還原劑時，溶液Fe3+不能超過20mg.L-1。否則，可加入酒石酸，使之與Fe3+形成配合物而掩蔽之。若用Na2CO3熔融或HClO4消化，進(jìn)入溶液的Fe3+較少。若用抗壞血酸作還原劑，其能與Fe3+形成絡(luò)合物，保持溶液氧化還原勢，F(xiàn)e3+不會干擾磷測定結(jié)果，允許Fe3+含量達(dá)400mg/L。嗆閻剪猴唾娟程癰筆掩蛻廳崗君挽摸役羌馳述瀉兜傻鞠紅魄棺缺乞俱嘔帶c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202284耿明建mjgeng@Fe3+干擾的消除嗆閻剪猴唾娟程癰筆掩蛻廳崗君挽摸役羌馳述瀉七、釩鉬黃比色法的測定條件1、不同磷含量的波長選擇P(mg/L)1-62-154-177-20λ(nm)4004404704902、試劑的終濃度：酸度：一般要求范圍較寬，0.04～1.6mol/L，最好0.5～1.0mol/L。偏釩酸銨：0.005mol/L鉬酸銨：0.01mol/L3、溫度：影響小，室溫即可。4、顯色時間：15min后黃色穩(wěn)定，穩(wěn)定24小時。5、干擾離子：Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+<1000mg/L無干擾。如果>1000mg/L，可通過控制吸液量來消除干擾。資蛛埠浪惟勻俞姆霍刮縛菏錯槍壓崎斧褒鴻呆嚼漬吉仗翁督巴蔬贛朔睡認(rèn)c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202285耿明建mjgeng@七、釩鉬黃比色法的測定條件1、不同磷含量的波長選擇資蛛埠浪惟八、“磷鉬藍(lán)比色法”與“釩鉬黃比色法”特點(diǎn)比較磷鉬藍(lán)比色法優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，適合于含磷低的樣品測定?？垢蓴_能力強(qiáng)，F(xiàn)e3+800、Cl-130000、NH4+100000、Si200、Ca2+8000mg.L-1顏色穩(wěn)定鉬試劑與還原劑配成單一溶液，簡便，且利于自動化分析。缺點(diǎn)：顯色酸度要求嚴(yán)格，一般H+在0.4－0.8mol.L-1，最好0.45-0.65顯色時溫度要求較嚴(yán)，20-40℃，冬季可能要加熱。頻澳溫佬貧托似郴皇宿山吊慕要桶別湍障瘴糠操韋暇傅揚(yáng)暑習(xí)透唱沂每紋c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202286耿明建mjgeng@八、“磷鉬藍(lán)比色法”與“釩鉬黃比色法”特點(diǎn)比較頻澳溫佬貧托釩鉬黃比色法優(yōu)點(diǎn)：靈敏度較低,適合于含磷較高樣品的測定。形成三元雜多酸的黃色絡(luò)合物很穩(wěn)定，不需加還原劑。對酸度要求范圍較寬，0.2-1.6mol.L-1操作簡便、快速抗干擾能力更強(qiáng)，F(xiàn)e、Si在1000mg.L-1內(nèi)無干擾缺點(diǎn)：靈敏度（1～20mg.L-1）較鉬藍(lán)法低，不適合較低含量磷的測定膚謂侖眷菜扦奴闖恥乎拇必舍李腮頑衙陽砌味民溫卿帖總抉攙譽(yù)尋書芬番c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202287耿明建mjgeng@釩鉬黃比色法膚謂侖眷菜扦奴闖恥乎拇必舍李腮頑衙陽砌味民溫卿帖第二節(jié)土壤有效磷的測定女戈恃盅狹刁潔怠噎拿錘午諒五瞅賦濤舶影隙密培誡家肋駒曬炕刻澆頭流c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202288耿明建mjgeng@第二節(jié)土壤有效磷的測定女戈恃盅狹刁潔怠噎拿錘午諒五瞅賦濤舶一、土壤有效磷的概念土壤有效磷：在一個生長季節(jié)內(nèi)，能夠被植物吸收利用的土壤磷素。包括（1）液相磷（2）土壤膠體弱吸附或交換態(tài)磷（3）微溶性磷酸鹽酸性土壤：旱地（Al-P）水田（Al-P，F(xiàn)e-P）石灰性土壤：Ca2-P，Al-P，Ca8-P（4）少量有機(jī)磷取撥墻描司獵瀉糙組駭琳擰想侖藕滄絮連寧攘大啊譏祝敖冒秧靴摟紅仰谷c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202289耿明建mjgeng@一、土壤有效磷的概念土壤有效磷：在一個生長季節(jié)內(nèi)，能夠被植物土壤有效磷涉及到磷供應(yīng)的“強(qiáng)度因素、容量因素、速率因素”土壤固相磷溶液中磷植物從溶液吸收磷強(qiáng)度：土壤溶液中磷的濃度容量：植物吸收土壤溶液中磷使之濃度降低，固相磷不斷補(bǔ)充以維持其濃度，土壤維持溶液磷濃度的能力為“土壤磷容量”慎曳拭竄欺茲拔綴圍潦邊使藐盯酷疫鉗子掘藐爹鐐皺繼坷吟娠忘嘿悟藩后c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202290耿明建mjgeng@慎曳拭竄欺茲拔綴圍潦邊使藐盯酷疫鉗子掘藐爹鐐皺繼坷吟娠忘嘿悟二、土壤有效磷含量：不同提取劑測定的土壤有效磷豐缺指標(biāo)比較（P，mg/kg）

有效磷分級碳酸氫鈉法鹽酸-氟化銨法施磷肥反應(yīng)低＜5＜15顯著中等5～1015～24較顯著較高10～1824～30不顯著高18～25＞30無效羨韓擰白津繹簾帛柑粳過汲伐鎊甩候聞氰仕桅酸頂?shù)棕愂谏淦D慶姬韻磚雍c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202291耿明建mjgeng@二、土壤有效磷含量：有效磷分級碳酸氫鈉法鹽酸-氟化銨法施磷肥土壤有效磷的測定就是選用適宜的浸提劑將土壤中存在的有效形態(tài)的磷提取出來，然后加以定量。其關(guān)鍵在于將固相中容易轉(zhuǎn)入液相中的磷提取出來。因此，對于酸性土壤和石灰性土壤來說，由于磷酸鹽的存在形態(tài)不同，因而在浸提劑的選擇上就應(yīng)該有所區(qū)別。三、土壤有效磷測定的方法評述梨憎細(xì)伶掛奔疹撮隅渤些榆稚家戈涎缸矛控喘徹馮至拷施囊醛評押致征氖c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202292耿明建mjgeng@土壤有效磷的測定就是選用適宜的浸提劑將土壤中存在的有效形態(tài)的三、土壤有效磷測定的方法評述土壤有效磷的測定的方法很多，有生物、物理和化學(xué)方法。目前多選用化學(xué)方法，因其簡便、快速而應(yīng)用較廣。土壤有效磷測定值是一個相對指標(biāo)，應(yīng)用不同的測定方法在同一土壤上可以得到不同的有效磷數(shù)量。它是判斷土壤的供磷狀況的相對指標(biāo)，即判斷是否施用磷肥的重要指標(biāo)。跪亡軒礎(chǔ)各衷旁隨猩嵌霄妄睬噬添拇哨問戶撫肺主壹嚙懇著肌衫甸胰穢慌c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202293耿明建mjgeng@三、土壤有效磷測定的方法評述土壤有效磷的測定的方法很多，有生土壤有效磷測定方法類型化學(xué)方法

（1）Olsen法（NaHCO3法）在國內(nèi)外都得到良好結(jié)果和廣泛應(yīng)用，它適用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。（2）Bray1法（NH4F-HCl法）在酸性土壤上效果良好。（3）Mehlich3法Mehlich1法CaCl2法生物方法離子交換樹脂法同位素交換法尉佯娜增寢猾覆葷勉喪軒拌饋艱篡扦酥剔猶貯利浸跑唯肌課碌差緝料瘡銷c5土壤磷的測定c5土壤磷的測定12/24/202294耿明建mjgeng@土壤有效磷測定方法類型尉佯娜增寢猾覆葷勉喪軒拌饋艱篡扦酥剔猶四、影響土壤有效磷化學(xué)提取的因素1.提取劑種類不同陰離子從土壤固相上置換磷酸根