第十三章思考題叔丁醇是一種叔醇，叔丁胺是叔胺嗎？不同種類胺的堿性強(qiáng)弱遵循什么規(guī)律？哪些性質(zhì)可用來鑒定不同類型的胺？怎樣制備重氮鹽？重氮鹽有哪些特性反應(yīng)？重氮鹽與酚類、芳胺類物質(zhì)進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)時，對反應(yīng)介質(zhì)的酸堿性有何要求？第十三章胺和生物堿本章主要內(nèi)容：胺的結(jié)構(gòu)、命名、性質(zhì)；重氮鹽的性質(zhì)；生物堿的一般性質(zhì)及重要生物堿。第一節(jié)胺一、胺的分類和命名伯胺仲胺叔胺脂肪胺芳香胺二元胺一元胺分類:根據(jù)N所連烴基數(shù)目不同分為伯、仲、叔胺根據(jù)N所連烴基種類不同分為脂肪胺、芳香胺根據(jù)-NH2數(shù)目不同分為一元、二元、多元胺1.簡單胺根據(jù)N原子所連烴基名稱，稱“某胺”命名:甲胺、叔丁胺（伯胺）、甲異丙胺（仲胺）、苯胺環(huán)已胺、α-萘胺、苯甲胺（芐胺）、1,4-丁二胺2.N原子上連脂肪烴基的芳胺，以芳胺為母體氯化三甲基乙基銨溴化二甲基十二烷基芐基銨(新潔爾滅)氫氧化二甲(基)乙(基)丙(基)銨氯化甲銨（或鹽酸甲胺）(或甲胺鹽酸鹽)氫氧化三甲基-β-羥乙基銨（膽堿）二、胺的結(jié)構(gòu)1.脂肪胺中的N為

sp3

不等性雜化，形成三棱錐形空間結(jié)構(gòu)。2.芳香胺中N采用不等性

sp3

雜化方式，與苯環(huán)形成共軛體系。3.胺的對映體：三烴基胺對映體相互轉(zhuǎn)化迅速，難分離出來；季銨鹽、季銨堿存在能分離的穩(wěn)定對映體。三、胺的物理性質(zhì)脂肪胺：狀態(tài)、氣味、水溶性芳香胺：水溶性、毒性討論p.175問題13-1。甲基烯丙基芐基苯基銨離子：四、胺的化學(xué)性質(zhì)

（一）堿性與成鹽反應(yīng)堿性強(qiáng)弱：脂肪仲胺>脂肪伯/叔胺

>

芳香伯胺>芳香仲胺>芳香叔胺練習(xí)：給三種芳香胺堿性由強(qiáng)至弱排序溶劑化效應(yīng)(銨正離子穩(wěn)定性-氫鍵數(shù)目)電子效應(yīng)（N上電子云密度越高，堿性越強(qiáng)）

立體效應(yīng)(N上烴基越多，位阻越大，堿性越弱)

胺的堿性強(qiáng)弱取決于季銨堿>脂肪胺

>

NH3>

芳香胺>酰胺>酰亞胺成鹽反應(yīng)：鹽酸普魯卡因堿性強(qiáng)弱排序？氫氧化四甲銨>二甲胺>苯胺>乙酰苯胺>鄰苯二甲酰亞胺應(yīng)用：分離和提純胺水溶性增強(qiáng)，穩(wěn)定性提高?；磻?yīng)思考：鑒定胺類∵生成的酰胺為具有一定熔點的晶形固體保護(hù)活潑氨基？2．仲胺與亞硝酸的反應(yīng)：生成黃色油狀物或固態(tài)N-亞硝基胺有些N-亞硝基胺是致癌物維生素C可阻斷其體內(nèi)的合成抽煙過程中可形成硝酸鹽微生物亞硝酸鹽亞硝酸N-亞硝基胺H+體內(nèi)仲胺生源胺和苯丙胺類生源胺：擔(dān)負(fù)神經(jīng)沖動傳導(dǎo)作用的胺類化學(xué)介質(zhì)。主要有：腎上腺素作用：傳導(dǎo)介質(zhì)；臨床藥用。應(yīng)用：苯胺的定性與定量分析帕金森病與多巴胺？帕金森病的本質(zhì)是患者腦中能夠分泌多巴胺的神經(jīng)元死亡，導(dǎo)致腦內(nèi)多巴胺缺乏，患者出現(xiàn)震顫、僵直和運(yùn)動遲緩等一系列癥狀。多巴胺是一種神經(jīng)遞質(zhì)，它是大腦指揮身體其它部分運(yùn)動的啟動信號，促發(fā)所有的基本運(yùn)動。危害：致幻性和成癮性，對內(nèi)臟及神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生毒害。麻黃堿(升壓藥）N-甲基苯異丙胺（其鹽酸鹽晶體俗稱“冰”毒，0.2g致死）苯異丙胺苯丙胺類藥物-興奮藥第二節(jié)重氮鹽和偶氮化合物官能團(tuán)：-N2-重氮化合物：R-N≡N·X+-偶氮化合物：R-N=N-R重氮甲烷：CH2N2+-+-??????黃色有毒氣體，活潑性強(qiáng)，是重要的甲基化試劑。氯化重氮苯硫酸重氮苯主要討論芳香重氮鹽芳香偶氮化合物：苯重氮正離子：偶氮苯4-二甲氨基偶氮苯

一、重氮鹽的制備及結(jié)構(gòu)常見重氮鹽的穩(wěn)定性排序：(p.185習(xí)題13-9（4）)硫酸重氮鄰硝基苯>硫酸重氮苯>氯化重氮對甲苯(p.180)硫酸重氮鹽比鹽酸鹽穩(wěn)定性；苯環(huán)上連吸電子基團(tuán)會增加重氮鹽的穩(wěn)定性。二、重氮鹽的性質(zhì)（一）取代反應(yīng)（放氮反應(yīng)）思考：如何由苯得到1,3,5-三溴苯？H2O/（二）偶聯(lián)反應(yīng)（保留氮的反應(yīng)）中性或弱酸性

0℃弱堿性，0℃重氮酸，pH=9～10重氮酸鹽，pH=11～13+??????+較弱的親電試劑芳香重氮鹽與酚或芳胺發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)位置：一般發(fā)生在對位，當(dāng)對位有取代基時，則得鄰位偶聯(lián)產(chǎn)物酸式甲基橙(酸性黃)甲基橙弱酸性或中性0℃+NaOH第三節(jié)生物堿一、生物堿的概念及臨床應(yīng)用生物體內(nèi)(植物為主)具有一定生理活性的含氮堿性有機(jī)化合物p.183表13-2幾種常見的生物堿麻黃堿煙堿茶堿結(jié)構(gòu)特征：多數(shù)屬于仲胺、叔胺，常含有氮雜環(huán)大多含有手性碳原子作用：對人體有顯著而特殊的生理活性。如平喘、止咳、鎮(zhèn)痛、

清熱、抗癌等。用于臨床的達(dá)100多種。存在：∵具有堿性，∴常以有機(jī)酸鹽的形式存在。1.大多為固體、具有旋光性，難溶于水、易溶于有機(jī)溶劑。2.顯堿性3.特殊反應(yīng)：沉淀反應(yīng)和顯色反應(yīng)?？捎糜阼b別生物堿。二、生物堿的通性常用的沉淀劑：碘化汞鉀、苦味酸、鞣酸、磷鎢酸等大腦化學(xué)家通過對腦中一些神經(jīng)遞質(zhì)進(jìn)行標(biāo)記，以及追蹤它們在大腦中的變化規(guī)律發(fā)現(xiàn)：有恐懼癥的人之所以害怕驚險場面，與大腦中十五個氨基酸組成的肽變異有關(guān)；癲癇病與腦啡肽由中腦(正常)轉(zhuǎn)到前腦有關(guān)；精神分裂癥與腦中多巴胺過多、乙酰膽堿等含量減少有關(guān)。精神病—“大