離子推斷題解題技巧離子推斷題解題技巧堅持“四項基本原則”，破解離子推斷題⑴肯定性原則：根據(jù)實驗現(xiàn)象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的離子；（記住幾種常見的有色離子：Fe2+、Fe3+、Cw+、MnO、CrO、CrO）2⑵互斥性原則：在肯定某些離子的同時，結(jié)合離子共存規(guī)律，否定一些離子的存在；（要注意題目中的隱含條件，如：酸性、堿性、指示劑的變化、與鋁反應(yīng)產(chǎn)生電、水的電離情況等）⑶電中性原則：溶液呈電中性，一定既有陽離子，又有陰離子，且溶液中正電荷總數(shù)與負(fù)電荷總數(shù)相等；（這一原則可幫助我們確定一些隱含的離子）（4）進(jìn)出性原則：通常是在實驗過程中使用，是指在實驗過程中反應(yīng)生成的離子或引入的離子對后續(xù)實驗的干擾。電荷守恒在離子反應(yīng)定量推斷試題中的應(yīng)用解與離子反應(yīng)有關(guān)的定量推斷類試題，需要掌握定量推斷最后一種離子存在的方法:如果多種離子共存，且只有一種離子的物質(zhì)的量未知，可以用電荷守恒來確定最后一種離子是否存在，即陽離子所帶的正電荷總數(shù)等于陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)。例題：有M、N兩種溶液，經(jīng)測定這兩種溶液中含有下列12種離子:Al3+、Cl-、Na+、K+、NO、OH-、Fe2+、AlO、CO、NH、SO、H+。⑴完成下列表格中實驗①的結(jié)論和實驗②的實驗內(nèi)容以及現(xiàn)象：實驗內(nèi)容以及現(xiàn)象結(jié)論①取少量N溶液滴加足量的硝酸鋇溶液，無沉淀產(chǎn)生確定M溶液中含有Na+，不含K+③用pH試紙檢測M溶液，pH試紙呈藍(lán)⑵根據(jù)(1)中的實驗回答:NO存在于溶液中，理由是,Cl-存在于溶液中，理由是⑶根據(jù)⑴中的實驗確定，M溶液中含有的離子為答案(1)①N溶液中不含CO、SO或M溶液中一定含有CO、SO②取M溶液進(jìn)行焰色反應(yīng)，焰色為黃色，再透過藍(lán)色鉆玻璃觀察火焰顏色，不呈紫色⑵MN溶液中含有H+、Fe2+、Al3+、NH、K+，由于N溶液為酸性，又含有Fe2+，所以N溶液中不含NON根據(jù)溶液呈電中性原則，可以確定Cl-存在于N溶液中(3)OH-、AlO、CO、SO、Na+、NO解析少量N溶液中滴加足量的硝酸鋇溶液，無沉淀產(chǎn)生，說明N溶液中不含CO、SO,那么M溶液中一定含有CO、SO。取M溶液進(jìn)行焰色反應(yīng)，焰色為黃色，證明含有Na+,再透過藍(lán)色鉆玻璃觀察火焰顏色，不呈紫色，說明M中不含K+；用pH試紙檢測M溶液，pH試紙呈藍(lán)色，說明M溶液顯堿性，含有大量的OH-,那么N溶液中含有大量的H+。AlO不可能存在于酸性溶液中，Al3+、Fe2+、NH不可能存在于堿性溶液中，所以判斷M溶液中有OH-、AlO、CO、SO、Na+ON溶液中含有H+、Fe2+、Al3+、NH、K+。由于N溶液為酸性，又含有Fe2+,所以N溶液中不含NO,根據(jù)溶液呈電中性原則，可以確定Cl-存在于N溶液中。相互競爭的離子反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)反應(yīng)物間一對多的化學(xué)反應(yīng)常有“平行反應(yīng)”和“競爭反應(yīng)”兩類，平行反應(yīng)主要指多個反應(yīng)相互間沒有影響可同時進(jìn)行；而競爭反應(yīng)是指由于反應(yīng)能力不同，多個反應(yīng)按一定的先后順序逐次進(jìn)行。競爭反應(yīng)主要包括兩種基本題型：一是一種氧化劑（還原劑）與多種還原劑（氧化劑）反應(yīng)，如把Cl通入2含I-、Br-、Fe2+的溶液中，按照還原能力由強(qiáng)到弱的順序，I-優(yōu)先反應(yīng)，其次是Fe2+，最后是Br-；二是一種酸（堿）與多種堿性（酸性）物質(zhì)反應(yīng)，如把鹽酸逐滴加入到含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中，按照堿性由強(qiáng)到弱的順序，NaOH優(yōu)先反應(yīng)，其次是Na2CO3，最后是NaHCO3，

此類競爭反應(yīng)的先后順序即是其有效順序。在實際問題中有部分看似平行的反應(yīng)，由于物質(zhì)的性質(zhì)而出現(xiàn)了“有效”和“無效”兩種可能性，準(zhǔn)確地確定有效反應(yīng)就成了解題的關(guān)鍵。解決此類問題最簡單的方法就是假設(shè)法1.復(fù)分解反應(yīng)之間的競爭若某一溶液中同時存在幾個可能的復(fù)分解反應(yīng)，則生成更難溶解或更難電離的物質(zhì)的反應(yīng)將優(yōu)先進(jìn)行。I=J【例1】寫出在硫酸鋁銨溶液中加入少量氫氧化鋇溶液的離子方程式：。I=J解析：假設(shè)NH與OH-先反應(yīng)，則生生NHWO,而32AL+又與NH*'反應(yīng)生成NH和2Al(OH)3故認(rèn)為是A13+和OH-先反應(yīng)。3，在硫酸鋁銨溶液中，存在NH、A13+與SO,當(dāng)加入少量的Ba(OH)2溶液后，Ba2+和SO結(jié)合生成BaSO,OH-則既可與A13+結(jié)合又能與NH結(jié)合，41^1它們彼此之間發(fā)生相互競爭的反應(yīng)。由于在含有A13+的溶液中滴入NH3?H2O，有白色沉淀生成可知,A13+結(jié)合OH-的能力大于NH結(jié)合OH-的能力，OH-優(yōu)先與A13+結(jié)合生成A1(OH)3,則上述離子方程式為2A13++3SO+3Ba2++6OH-===2A1(OH)|3+3BaSO|o4答案2A13++3SO+3Ba2++6OH-==2A1(OH)I3+3BaSOI4即時鞏固1少量NaOH溶液滴入到NH4HCO3溶液中的離子方程式為4⑵O⑶O答案(1)AL++3OH-==Al(OH)I、3Mg2++2OH-===Mg(OH)I2NH+OH-==NH1^1⑵O⑶O答案(1)AL++3OH-==Al(OH)I、3Mg2++2OH-===Mg(OH)I2NH+OH-==NH3?H2OAl(OH)3+OH-==AlO+2H2O2?氧化還原反應(yīng)之間的競爭⑴若某一溶液中同時含有多種還原性(氧化性)物質(zhì)，則加入一種氧化劑(還原劑)時，優(yōu)先氧化(還原)還原性(氧化性)強(qiáng)的物質(zhì)?！纠?】在含有Cu(NO)、Zn(NO)、Fe(NO)、323233AgNO3各0.01mol的酸性混合溶液中加入0.01mol鐵粉，經(jīng)攪拌后發(fā)生的變化應(yīng)是()鐵溶解，析出0.01molAg和0.005molCu鐵溶解，析出0.01molAg并放出H2鐵溶解，析出0.01molAg，溶液中不再有Fe3+鐵溶解，析出0.01molAg，溶液中不再有Cu2+解析因為氧化性Ag+>Fe3+>Cm+>H+，所以先發(fā)生反應(yīng)2Ag++Fe==2Ag+Fe2+，其中0.005mol的鐵粉與0.01mol的AgNO3反應(yīng)，析出0.01molAg，再發(fā)生：2Fe3++Fe===3Fe2+，其中剩余的0.005mol鐵粉與0.01mol的Fe(NO3)反應(yīng)，溶液中不再有Fe3+，故選C。答案C33

即時鞏固3將足量C12緩緩?fù)ㄈ牒?.02molHSO和0.02molHBr的混合溶液中。在此過程23中溶液的pH與C12用量的關(guān)系示意圖是（溶液體積變化忽略不計，且不考慮C12與水反應(yīng)）（）I=J

wi=j

w即時鞏固3將足量C12緩緩?fù)ㄈ牒?.02molHSO和0.02molHBr的混合溶液中。在此過程23中溶液的pH與C12用量的關(guān)系示意圖是（溶液體積變化忽略不計，且不考慮C12與水反應(yīng)）（）I=J

wi=j

wliiJ223232224liiJliiJ生成的H2SO4和HC1均是強(qiáng)酸，故溶液的pH下降;當(dāng)H2SO3完全反應(yīng)后，再通入C12，發(fā)生反應(yīng)C12+2HBr==Br2+2HC1，溶液的pH不再改變。"即時鞏固4向NaBr、NaI和NaSO混合液中通23入一定量氯氣后，將溶液蒸干并充分灼燒，得到體物質(zhì)的組成可能是()A.NaClNaSO24B.NaBr、liiJliiJNaSO24CI2NaClNaSO、24D.NaCl、NaI、NaSO24A向NaBr、Nal和NaSO混合液中通入一定23答案解析量氯氣后，可能發(fā)生的反應(yīng)依次為Na2SO3+Cl2+H2O===Na2SO4+2HCl、2NaI+Cl2===2NaCl+12>2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2o將溶液蒸干時HCl、Br2和Cl2會揮發(fā)，灼燒時之I2會升華。若通入的氯氣過量「得到固體剩余物質(zhì)的組成是NaCl、NaSO；若通入的氯氣是不足量的，則還有可能24田下NaBr。即時鞏固5某稀溶液中含有Fe(NO3)3、Cu(NO?2和HNO，若向其中逐漸加入鐵粉,溶液中F；2;3的濃度和加入鐵粉的物質(zhì)的量之間的關(guān)系如下圖所示。則稀溶液中Fe(NO)、Cu(NO)、3332的物質(zhì)的量濃度之比i=ji=jliiJl=Jl=J

wHNO3為答案1：1：4解析氧化性由強(qiáng)到弱的順序是HNO3>Fe3+>CU2+,反應(yīng)由先到后的順序為4HNO+Fe==Fe(NO)+NOI+2HO33324mol1mol1mol2Fe3++Fe===3Fe2+2mol1mol3mol故原溶液中n[Fe(NO3)3]=2mol—1mol=1molCU2++Fe==Fe2++Cu1mol1mol1mol故c[Fe(NO)]:c[Cu(NO)]:c(HNO)=1:1:333234。3.氧化還原反應(yīng)與非氧化還原反應(yīng)之間的競爭一般情況下，氧化還原反應(yīng)優(yōu)先于非氧化還原反應(yīng)發(fā)生。【例3】寫出向漂白粉溶液中通入二氧化硫氣體的化學(xué)方程式。解析漂白粉溶液中含有CaCl2和Ca(ClO)2,其中Ca(ClO)2水溶液能與SO2發(fā)生反應(yīng)，向漂白粉溶液中通入二氧化硫氣體后，是發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成CaSO和HClO還是發(fā)生氧化還原反應(yīng)，兩反3應(yīng)相互競爭。由于次氯酸鹽及次氯酸都具有強(qiáng)氧化性而亞硫酸鹽及二氧化硫都具有還原性，所以

是發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不是復(fù)分解反應(yīng)。答案Ca(ClO)2+2SO2+2H2O===CaSO41+2HC1+HSO24l=j即時鞏固6往含F(xiàn)e3+、H+、NO的混合液中加入少量SO，充分反應(yīng)后，下列表示該反應(yīng)的離子方是A.Bl=jA.B?C.D.2Fe3++SO+H2O==2Fe2++SO+2H+2H++SO==H2O+SO212H++2NO+3SO===3SO+2NOI+HO22Fe3++3SO+3H2O==2Fe(OH)3|+3SO21答案C解析此題看上去似乎4個選項都可能發(fā)生，但我們知道氧化還原反應(yīng)優(yōu)先于非氧化還原反應(yīng)，因此B、D不正確。那么SO是先與Fe3+反應(yīng)還是先與H++NO反應(yīng)呢？可以用“假設(shè)法”進(jìn)行判斷。如果先與Fe3+反應(yīng)，則生成的Fe2+又會與H++NO反應(yīng)，所以應(yīng)先與H++NO反應(yīng)，故應(yīng)選C。即時鞏固7寫出下列反應(yīng)的離子方程式：FeCl溶液與NaClO溶液反應(yīng)2NaS與FeCl溶液混合23(3)硫化鈉與Cusq溶液混合答案(1)6Fe2++3C1O-+3H2O===2Fe(OH)31+3C1-+4Fe3+2Fe3++S2-===2Fe2++S|Cu2++S2-===CuS|解析(1)氯化亞鐵是強(qiáng)酸弱堿鹽且有還原性，次氯酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽且有氧化性，兩者相遇既可發(fā)生雙水解反應(yīng)又可發(fā)生氧化還原反應(yīng)，兩反應(yīng)相互競爭，由于發(fā)生氧化還原反應(yīng)可以使溶液中離子濃度大大降低，所以優(yōu)先發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(2)硫化鈉與氯化鐵相遇，可能發(fā)生復(fù)分解反