Beckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰反應(yīng)機理：位的基團遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。遷移基團如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變，例如反應(yīng)實例Bouveault-Blanc還原反應(yīng)機理反應(yīng)實例Claisen-Schmidt反應(yīng)一個無氫原子的醛與一個帶有氫原子的脂肪族醛或酮在稀氫氧化鈉水溶液或醇溶液存在下發(fā)生縮合反應(yīng),并失水得到不飽和醛或酮:反應(yīng)機理反應(yīng)實例Claisen酯縮合反應(yīng)Dieckmann縮合反應(yīng)。反應(yīng)機理：反應(yīng)實例：Cope消除反應(yīng)反應(yīng)機理反應(yīng)實例Cope重排1,5-二烯類化合物受熱時發(fā)生類似于O-烯丙基重排為C-烯丙基的重排反應(yīng)(Claisen重排)反應(yīng)稱為Cope重排。這個反應(yīng)30多年來引起人們的廣泛注意。1,5-二烯在150—200℃單獨加熱短時間就容易發(fā)生重排，并且產(chǎn)率非常好。Cope重排屬于周環(huán)反應(yīng)，它和其它周環(huán)反應(yīng)的特點一樣，具有高度的立體選擇性。例如：內(nèi)消旋－3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的產(chǎn)物幾乎全部是(Z,E)-2,6辛二烯：反應(yīng)機理Cope重排是[3,3]-遷移反應(yīng)，反應(yīng)過程是經(jīng)過一個環(huán)狀過渡態(tài)進行的協(xié)同反應(yīng)：在立體化學(xué)上，表現(xiàn)為經(jīng)過椅式環(huán)狀過渡態(tài)：反應(yīng)實例Clemmensen還原醛類或酮類分子中的羰基被鋅汞齊和濃鹽酸還原為亞甲基：此法只適用于對酸穩(wěn)定的化合物。對酸不穩(wěn)定而對堿穩(wěn)定的化合物可用Wolff-Kishner-黃鳴龍反應(yīng)還原。反應(yīng)實例Diels-Alder反應(yīng)含有一個活潑的雙鍵或叁鍵的化合物(親雙烯體)與共軛二烯類化合物(雙烯體)發(fā)生1,4-加成，生成六員環(huán)狀化合物：的方法。帶有吸電子取代基的親雙烯體和帶有給電子取代基的雙烯體對反應(yīng)有利。常用的親雙烯體有：下列基團也能作為親雙烯體發(fā)生反應(yīng)：常用的雙烯體有：反應(yīng)機理:這是一個協(xié)同反應(yīng)，反應(yīng)時，雙烯體和親雙烯體彼此靠近，互相作用，形成一個環(huán)狀過渡態(tài)，然后逐漸轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物分子：型關(guān)系仍保留在環(huán)加成產(chǎn)物中。例如：正常的Diels-Alder反應(yīng)主要是由雙烯體的HOMO(最高已占軌道與親雙烯體的LUMO(最低未占軌道發(fā)生作用。反應(yīng)過程中，電子從雙烯體的流入親雙烯體的LUMOLUMOHOMO作用發(fā)生反應(yīng)的。反應(yīng)實例:取代基處于鄰位或?qū)ξ坏漠a(chǎn)物：當(dāng)雙烯體上有給電子取代基、親雙烯體上有不飽和基團如：與烯鍵(或炔鍵)共軛時，優(yōu)先生成內(nèi)型(endo)加成產(chǎn)物：型加成產(chǎn)物是指雙烯體中的C(2)－C(3)鍵和親雙烯體中與烯鍵(或炔鍵)共軛的不飽和基團處于連接平面同側(cè)時的生成產(chǎn)物。兩者處于異側(cè)時的生成物則稱為外型產(chǎn)物：Favorskii重排鹵代酮在氫氧化鈉水溶液中加熱重排生成含相同碳原子數(shù)的羧酸；如為環(huán)狀鹵代酮，則導(dǎo)致環(huán)縮小。如用醇鈉的醇溶液，則得羧酸酯：此法可用于合成張力較大的四元環(huán)。 反應(yīng)機理：反應(yīng)實例：Friedel－Crafts烷基化反應(yīng)Lewis催化劑

,H

,HPO

,BF,HF等存在下，發(fā)生芳環(huán)的烷基化反應(yīng)。

3 3 2 4 3 4 3鹵代烴反應(yīng)的活潑性順序為>RCl>RBr>RI當(dāng)烴基超過個碳原子時反應(yīng)過程易發(fā)生重排。 反應(yīng)機理：首先是鹵代烴、醇或烯烴與催化劑如三氯化鋁作用形成碳正離子：所形成的碳正離子可能發(fā)生重排，得到較穩(wěn)定的碳正離子：代產(chǎn)物：反應(yīng)實例Friedel－Crafts?；磻?yīng)芳烴與?；噭┤珲｛u、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用無水三氯化鋁)催化下發(fā)生?；磻?yīng)，得到芳香酮：這是制備芳香酮類最重要的方法之一，在酰基化中不發(fā)生烴基的重排。反應(yīng)機理反應(yīng)實例：Fries重排酚酯在Lewis酸存在下加熱,可發(fā)生酰基重排反應(yīng),生成鄰羥基和對羥基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶劑中進行，也可以不用溶劑直接加熱進行。對位產(chǎn)物比例的影響比較大，一般來講，較低溫度如室溫下重排有利于形成對位異構(gòu)產(chǎn)物(動力學(xué)控制)，較高溫度下重排有利于形成鄰位異構(gòu)產(chǎn)物(熱力學(xué)控制)。反應(yīng)機理反應(yīng)實例：伯胺的合成法應(yīng)生成N-這是制備純凈的一級胺的一種方法。有些情況下水解很困難，可以用肼解來代替：反應(yīng)機理的水解相似。反應(yīng)實例Gomberg-Bachmann反應(yīng)芳香重氮鹽在堿性條件下與其它芳香族化合物偶聯(lián)生成聯(lián)苯或聯(lián)苯衍生物：反應(yīng)機理反應(yīng)實例如下Haworth反應(yīng)萘和丁二酸酐發(fā)生Friedel-Crafts酰化反應(yīng)氫得到多環(huán)芳香族化合物。反應(yīng)機理：Friedel-Crafts反應(yīng)實例Hofmann消除反應(yīng)季銨堿在加熱條件下(100--200°C)發(fā)生熱分解,當(dāng)季銨堿的四個烴基都是甲基時